及密合性不足。另一方面，當水性聚氨酯樹脂(A)超過60質(zhì)量％時，會引起氣體阻隔性皮膜 與基材薄膜之間隨著時間經(jīng)過的密合強度降低。
[0130]當水溶性高分子(B)少于25質(zhì)量％時，作為氣體阻隔性皮膜的凝聚強度隨著時間 經(jīng)過而降低。另一方面，當水溶性高分子(B)超過80質(zhì)量％時，氣體阻隔性皮膜與基材薄膜 之間的潤濕性及密合性不足。另外，高濕度氣氛下的氣體阻隔性皮膜的氣體阻隔性降低。
[0131] 當無機層狀礦物(C)少于8質(zhì)量％，氣體阻隔性皮膜無法獲得充分的氣體阻隔性。 另一方面，當無機層狀礦物(C)超過20質(zhì)量％時，氣體阻隔性皮膜與基材薄膜之間的密合性 及該皮膜的凝聚強度隨著時間經(jīng)過而降低。
[0132] 當固體成分配合比率在規(guī)定的范圍外且氣體阻隔性皮膜的凝聚強度及氣體阻隔 性皮膜與基材的密合強度隨著經(jīng)時而降低時，在氣體阻隔性皮膜一側(cè)(皮膜上)通過干式層 壓加工貼合有其他薄膜的層疊薄膜中，隨著經(jīng)時層壓強度逐漸劣化。
[0133][由塑料材料形成的基材薄膜]
[0134] 作為由塑料材料形成的基材薄膜，可列舉出例如聚乙烯、聚丙烯、丙烯-乙烯共聚 物等聚C2-10等的烯烴系樹脂，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系 樹脂，尼龍6、尼龍66的脂肪族系聚酰胺，聚甲基苯二亞甲基己二胺等芳香族聚酰胺等的聚 酰胺系樹脂，聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共 聚物等乙烯基系樹脂，聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈等（甲基)丙烯酸系單體的均聚物或共 聚物等丙烯酸系樹脂，由玻璃紙等形成的薄膜。這些樹脂可以1種使用或2種以上組合使用。
[0135] 作為基材薄膜，可以使用由單一樹脂構成的單層薄膜、及使用了多種樹脂的單層 或?qū)盈B薄膜中的至少1種。另外，還可以使用將這些樹脂層疊到其他基材(金屬、木材、紙、陶 瓷等)上而成的層疊基材。
[0136] 其中，作為基材薄膜，優(yōu)選使用聚烯烴系樹脂薄膜(特別是聚丙烯薄膜等）、聚酯系 樹脂薄膜(特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂薄膜）、聚酰胺系樹脂薄膜(特別是尼龍薄 膜)等。
[0137] 基材薄膜可以是未拉伸薄膜，也可以是單軸或雙軸拉伸取向薄膜，也可以是進行 了表面處理（電暈放電處理等）、增粘涂布處理或打底涂布處理的薄膜。此外，基材薄膜還可 以是將多種樹脂或金屬等層疊而成的層疊薄膜。
[0138] 另外，基材薄膜通過在進行涂布的面（形成氣體阻隔性皮膜的面）上實施電暈處 理、低溫等離子體處理等，能夠獲得對涂布劑良好的潤濕性和對氣體阻隔性皮膜的粘接強 度。
[0139] 基材薄膜的厚度沒有特殊限定，在考慮作為包裝材料的適應性和與其他皮膜(層） 的層疊適應性的同時，根據(jù)價格、用途來適當選擇，實用上為3~200μηι、優(yōu)選為5~120μηι、更 優(yōu)選為10~lOOum。
[0140] 此外，本實施方式的氣體阻隔性薄膜根據(jù)需要還可以具有印刷層、增粘涂布層、外 涂層、遮光層、粘接劑層、熱密封層等。
[0141] 含有水性聚氨酯樹脂(A)、水溶性高分子(B)及無機層狀礦物(C)作為主要的構成 成分的氣體阻隔性皮膜可如下形成:通過公知的凹版印刷法，在基材薄膜上涂覆上述的凹 版印刷用水系涂布劑，然后將溶劑成分干燥除去。
[0142] 為了在基材薄膜上形成氣體阻隔性皮膜，可通過以下的方法進行。首先，利用使用 凹版多色印刷機的凹版印刷法，在基材薄膜的單面或基材薄膜的雙面上涂布凹版印刷用水 系涂布劑。然后，將通過涂布劑的涂布形成的皮膜干燥。
[0143] 作為干燥凹版印刷用水系涂布劑的方法，使用熱風干燥、熱輥干燥、紅外線照射等 公知的干燥方法。
[0144] 本實施方式中，可以使用通常的凹版多色印刷機，在線進行氣體阻隔性皮膜和印 刷層的形成。關于凹版多色印刷機，為了形成氣體阻隔層(氣體阻隔性皮膜），優(yōu)選能夠確保 最低1個單元到2個單元，為了印刷，優(yōu)選能夠確保1個單元(1色），優(yōu)選為3單元(對應3色）以 上。此外，單元富裕時，還可以在線進行外涂或打底涂布。食品或藥品的包裝材料的情況下， 由于通常為具有印刷的構成，因此工序的整合有利于謀求消減成本。此時，可以在基材薄膜 上形成氣體阻隔性皮膜后進行印刷，也可以在基材薄膜上進行印刷后形成氣體阻隔性皮 膜。
[0145] 基材薄膜上形成的干燥后的氣體阻隔性皮膜的厚度根據(jù)所要求的氣體阻隔性來 設定，優(yōu)選為1~5μηι、更優(yōu)選為0.2~2μηι。
[0146] 干燥后的氣體阻隔性皮膜的厚度小于0. Ιμπι時，難以獲得充分的氣體阻隔性。另一 方面，當干燥后的氣體阻隔性皮膜的厚度超過5μπι時，不僅難以設置均勻的涂膜面，而且隨 著干燥負荷增大、制造成本增大而變得不優(yōu)選。
[0147] 另外，為了以更高的水平兼顧上述氣體阻隔性、干燥負荷的降低及制造成本降低， 特別優(yōu)選使干燥后的氣體阻隔性皮膜的厚度為上述數(shù)值范圍(0.2~2μπι)。
[0148] 在不損害氣體阻隔性和作為包裝用層疊薄膜的強度的范圍內(nèi)，本實施方式的氣體 阻隔性薄膜還可以含有各種添加劑。
[0149] 作為添加劑，可列舉出例如聚異氰酸酯、碳二亞胺、環(huán)氧化合物、噁唑烷酮化合物、 氮丙啶系化合物等反應性固化劑、抗氧化劑、耐候劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、結晶核劑、紫外線 吸收劑、增塑劑、防靜電劑、著色劑、填料、表面活性劑、硅烷偶聯(lián)劑等。
[0150] 另外，本實施方式的氣體阻隔性薄膜通過將能夠熱密封的熱熔融粘合層層疊，能 夠通過熱密封形成可密封的氣體阻隔性包裝用層疊薄膜。
[0151]本實施方式的氣體阻隔性薄膜中，使用聚氨酯系、聚酯系、聚醚系等公知的粘接 劑，通過公知的干式層壓法、擠出層壓法等，能夠?qū)⒖蔁崦芊獾臒崛廴谡澈蠈訉盈B。
[0152]本實施方式的氣體阻隔性薄膜由上述凹版印刷用水系涂布劑形成，并具有含有水 性聚氨酯樹脂(A)、水溶性高分子(B)及無機層狀礦物(C)作為主要的構成成分的氣體阻隔 性皮膜。通過將這些構成成分的固體成分配合比率調(diào)整到規(guī)定范圍，本實施方式的氣體阻 隔性薄膜在高濕度氣氛下的氣體阻隔性優(yōu)異、氣體阻隔性皮膜與基材之間的密合性和氣體 阻隔性皮膜的凝聚力也長期地良好。另外，在本實施方式的氣體阻隔性薄膜的氣體阻隔性 皮膜一側(cè)（皮膜上)通過粘接劑的涂布而貼合有其他薄膜的層疊薄膜中，層壓強度的劣化 小。因此，通過將本實施方式的氣體阻隔性薄膜用作包裝用材料，能夠提高內(nèi)容物的品質(zhì)保 持性而充分用作各種各樣的包裝用材料。
[0153] 另外，本實施方式的氣體阻隔性薄膜還能夠減少廢棄時有害物質(zhì)的產(chǎn)生。
[0154] 實施例
[0155] 以下，通過實施例及比較例對本發(fā)明進一步進行具體地說明，但本發(fā)明并不限于 以下的實施例。
[0156] [制造例]
[0157] 將甲基苯二亞甲基二異氰酸酯（以下有時記為"mXDI"）45.5g、l，3_雙(異氰酸酯甲 基)環(huán)己烷（以下有時記為"氫化XDI"）93.9g、乙二醇24.8g、二羥甲基丙酸13.4g及作為溶劑 的甲乙酮80.2g混合，在氮氣氛下、70°C下使其反應5小時，制備含羧基氨基甲酸酯預聚物溶 液。
[0158]接著，將該含羧基氨基甲酸酯預聚物溶液在40°C下用三乙胺9.6g中和。
[0159] 將該經(jīng)中和的含羧基氨基甲酸酯預聚物溶液添加到水624.8g中，用HOMO DISPER (高速攪拌器)在水中使其分散，添加2-[(2_氨基乙基)氨基]乙醇21. lg，進行鏈延長反應。 其后，餾去甲乙酮，得到固體成分為25質(zhì)量％、平均粒徑為90nm、酸價為26.9mgK0H/g的水分 散型的具有酸基的聚氨酯樹脂。
[0160]接著，作為聚胺化合物使用γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(胺值為 544mgK0H/g)，以酸基與堿性氮原子的摩爾比達到1 /1的比率混合，得到制造例的水性聚氨 酯樹脂。
[0161] [實施例1~16]
[0162] 作為含有具有酸基的聚氨酯樹脂和聚胺化合物的水性聚氨酯樹脂(A)(以下有時 記為成分（A))，使用上述制造例的水性聚氨酯樹脂、三井化學公司制的聚氨酯分散體 Takelac WPB-341或三井化學公司制的聚氨酯分散體Takelac WPB-363。
[0163] 作為水溶性高分子(B)(以下有時記為成分(B))，使用以下所示的3種聚乙烯醇樹 脂及羧甲基纖維素(CMC)。
[0164] Kuraray公司制POVAL PVA-105(皂化度為98~99%、聚合度為500)。
[0165] Kuraray公司制POVAL PVA-110(皂化度為98~99%、聚合度為 1100)。
[0166] Kuraray公司制POVAL PVA-117(皂化度為98~99%、聚合度為 1700)。
[0167] 作為無機層狀礦物(C)(以下有時記為成分(C))，使用水膨潤性合成云母2種(Co-op chemical公司制Somasif MEB-3、Τ0ΡΥ工業(yè)公司制NTS-5)、鈉鋰蒙脫石(Τ0ΡΥ工業(yè)公司制 NHT-sol B2)及精制蒙脫石(Kunimine工業(yè)公司制Kunipia-F)。
[0168] 將成分(A)、成分(B)及成分(C)以表1及2所示的固體成分配合比率配合，在80°C下 加熱、混合。其后，將該混合物冷卻至室溫，用離子交換水和異丙醇稀釋，使得溶劑中的10質(zhì) 量％為異丙醇、最終的固體成分濃度達到9%，在即將涂覆前添加表1及2中記載的固化劑 (三井化學公司制水溶性聚異氰酸酯TAKENATE WD-725、TAKENATE WD-730)，制備實施例1~ 16的水系涂布劑。
[0169] [比較例1~4]
[0170]代替成分(A)，作為通常的水溶性聚氨酯樹脂，使用DIC公司制聚酯聚氨酯樹脂水 溶液HYDRAN HW350及第一工業(yè)制藥公司制聚醚聚氨酯樹脂水溶液Estrane H-38。
[0171] 作為成分(B)，使用Kuraray公司制聚乙烯醇樹脂POVAL PVA-117(皂化度為98~ 99%、聚合度為1700)。
[0172] 作為成分(C)，使用水膨潤性合成云母(Co-op chemical公司制Somasif MEB-3)。
[0173] 將成分(A)、成分(B)及成分(C)按照表3所示的