1] 類似地制備W下式I化合物。
[0432]
[0433] 相序列：K102.5I;T*(N，I)=63°C;e/K = 2.65V_i。
[0434] (備注:用2 %R-5011在主體混合物H-0中從10 %外推T*(N，I)和e/K)
[0444]相序列：Κ 45.8I;T*(N, 1)=60.5°C;e/K = 2.14V-i。
[0460]相序列：K 64I;T*(N, 1)=73.5°C;e/K = 2.23V-i。
[0466] 相序列:Κ 133I;T*(N, 1)=76.7°C;e/K = 1.85V-i。
[0467] 與例如顯示于下表中的已知較常規(guī)的雙介晶化合物相比，上表中的材料在篩分混 合物中大體顯示增加的性能。
[0468] 用途實(shí)施例，混合物實(shí)施例
[0469] 通常，在曉曲電混合物處于各向同性相的溫度下，將具有反平行摩擦PI配向?qū)拥?5.6μηι厚的單元填充在加熱板上。
[0470] 在單元已經(jīng)被填充之后，使用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量并通過(guò)光學(xué)檢驗(yàn)驗(yàn)證相 轉(zhuǎn)變，包括清亮點(diǎn)。對(duì)于光學(xué)相轉(zhuǎn)變測(cè)量，使用連接至FP82熱臺(tái)的Mettler FP90熱臺(tái)控制器 來(lái)控制單元的溫度。W5攝氏度/分鐘的速率使溫度從環(huán)境溫度上升，直至觀測(cè)到各向同性 相的開始。經(jīng)由交叉偏光器使用Olympus BX51顯微鏡觀測(cè)到紋理變化，并注意到各個(gè)溫度。
[0471] 隨后使用銅金屬將線纜附接至單元的口 0電極。將單元固定在連接至Linkam TMS93熱臺(tái)控制器的Linkam THMS600熱臺(tái)中。將熱臺(tái)固定在Olympus BX51顯微鏡的旋轉(zhuǎn)臺(tái) 中。
[0472] 加熱單元直至液晶完全為各向同性。隨后在所施加的電場(chǎng)下冷卻單元直至樣品完 全為向列型。通過(guò)Tektronix AFG3021B任意函數(shù)發(fā)生器供應(yīng)驅(qū)動(dòng)波形，該波形經(jīng)由 Newtons4th LPA400功率放大器發(fā)送，隨后施加至單元。用化orlabs PDA55光電二極管監(jiān)測(cè) 單元響應(yīng)。輸入波形和光學(xué)響應(yīng)兩者均使用Tektronix TDS 2024B數(shù)字示波器測(cè)量。
[0473] 為了測(cè)量材料的曉彈(flexoelastic)響應(yīng)，測(cè)量光軸傾斜尺寸作為增加的電壓的 函數(shù)的變化。運(yùn)通過(guò)使用W下方程式實(shí)現(xiàn)：
[0474]
[047引其中巧為光軸距初始位置（即當(dāng)E = 0時(shí)）的傾斜角，E為所施加的場(chǎng)，K為彈性常數(shù) 化1和K3的平均值)和e為曉曲電系數(shù)(其中e = ei+e3)。使用HP 34401A萬(wàn)用表監(jiān)測(cè)所施加的 場(chǎng)。使用前述顯微鏡和示波器測(cè)量?jī)A斜角。使用附接至計(jì)算機(jī)的Ocean化tics USB4000分 光計(jì)測(cè)量未受干擾的膽醬醇型螺距Po。獲得選擇性反射頻帶且由光譜數(shù)據(jù)測(cè)定螺距。
[0476] W下實(shí)施例中顯示的混合物非常適用于U甜顯示器。為了此目的，必須施加適當(dāng)濃 度的所用手性滲雜劑(一種或多種）W便實(shí)現(xiàn)200nm或更小的膽醬醇型螺距。
[04八]比較混合物實(shí)施例1.1
[0478] 主體混合物H-0
[0479] 制備并研究主體混合物H-0。
[0480]
[0481 ] 將2%的手性滲雜劑R-5011添加至混合物H-0W產(chǎn)生混合物H-1，研究其特性。
[0482]
[0483]
[0484] 混合物H-1可用于化Η模式。其具有82°C的清亮點(diǎn)和33°C的較低轉(zhuǎn)變溫度[T(N2， N)]。其在0.9T(N，I)下具有291nm的膽醬醇型螺距。此混合物的e/K在0.9T(N，I)下為 l.SOCm言 1。
[04化]混合物實(shí)施例1至3
[0486] 將2 %手性滲雜劑R-5011和10 %合成實(shí)施例1的化合物添加至混合物H-0 W產(chǎn)生混 合物M-1.1，研究其特性。
[0487] 混合物實(shí)施例1:混合物M-1
[0488]
[0489] 備注:*)合成實(shí)施例1的化合物。
[0490] 制備并研究此混合物(M-1)。其非常適用于化Η模式。其在35°C下具有301皿的膽醬 醇型螺距。此混合物的e/K在35°C的溫度下為2.16Cnfiri。
[0491 ]混合物實(shí)施例2:混合物M-2
[0492]
[0493]
[0494] 備注:*)合成實(shí)施例2的化合物。
[0495] 制備并研究此混合物(M-2)。其非常適用于化Η模式。其在34.5°C下具有301皿的膽 醬醇型螺距。
[0496] 此混合物的e/K在34.5°C的溫度下為2.07Cm-iN-i。
[0497] 混合物實(shí)施例3:混合物M-3
[0498]
[0499] 備注*)合成實(shí)施例3的化合物。
[0500] 制備并研究此混合物(M-3)。其非常適用于化Η模式。其在35°C下具有319nm的膽醬 醇型螺距。此混合物的6/1(在35°0的溫度下為2.29^1。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 式I的介晶化合物I 其中 Rii和rU各自獨(dú)立地為H、F、C1、CN、NCS或具有1至25個(gè)C原子的直鏈或支鏈烷基，其可未 經(jīng)取代、經(jīng)面素或CN單取代或多取代，一個(gè)或多個(gè)不相鄰的C出基團(tuán)也可W在每次出現(xiàn)時(shí)彼 此獨(dú)立地經(jīng)-0-、-S-、-NH-、-N (邸3) -、-C0-、-C00-、-0C0-、-0-C0-0-、-S-CO-、-CO-S-、-CH = CH-、-CH=CF-、-CF = CF-或-C = c-W氧原子不直接彼此相連的方式替代，優(yōu)選極性基團(tuán)，更 優(yōu)選 F、C1、CN、0C&、C&， CGi為選自脂環(huán)族、芳族雙環(huán)或Ξ環(huán)基團(tuán)和稠合基團(tuán)的環(huán)狀基團(tuán)，其中一個(gè)或兩個(gè)不相 鄰的CH基團(tuán)可各自經(jīng)N原子替代，和/或一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的C此基團(tuán)可彼此獨(dú)立地經(jīng)0或S 原子替代， 所有運(yùn)些基團(tuán)可W未經(jīng)取代，經(jīng)F、C1、CN或具有1至7個(gè)C原子的烷基、烷氧基、烷基幾基 或烷氧基幾基單取代、雙取代、Ξ取代或四取代，其中一個(gè)或多個(gè)Η原子可經(jīng)F或C1，優(yōu)選F、 C1、C出或CF3取代，和 MGi為介晶基團(tuán)，其包含一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)6原子環(huán)，在包含兩個(gè)或更多個(gè)6原子環(huán)的情 況下，運(yùn)些環(huán)中的至少兩個(gè)可通過(guò)2原子連接基團(tuán)連接， Spi為包含1、2、3、4或5至40個(gè)C原子的間隔基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的和非末端的 C 此基團(tuán)也可經(jīng)-0-、-S-、-NH-、-N (C出）-、-C0-、-0-C0-、-S-C0-、-0-C00-、-C0-S-、-C0-0-、- CH(面素)-、-CH(CN)-、-CH=CH-或-C^c-替代，然而替代方式為使得沒有兩個(gè)0原子彼此相 鄰，沒有兩個(gè)-CH = CH-基團(tuán)彼此相鄰且沒有兩個(gè)選自-0-C0-、-S-C0-、-0-C00-、-C0-S-、- C0-0-和-CH=CH-的基團(tuán)彼此相鄰，其中-(C此)η-中的一個(gè)或多個(gè)Η原子可彼此獨(dú)立地任選 地經(jīng)F或C出替代，和/或一個(gè)或多個(gè)不相鄰的-C出-基團(tuán)可經(jīng)-0-替代，和 χ?ι和χ?2各自彼此獨(dú)立地為選自-邸二邸-、-(：=(：-、-〇-、-〔。廣〇-、-〇-〔。廣、-(：〇-〇-、-〇- C0-、-0-C0-0-、-S-、-CS-S-、-S-CS-、-C0-S-、-S-C0-、-S-C0-S-和-S-CS-S-或單鍵的基團(tuán)， 然而其條件為-Xii-Spi-χ?2-中沒有兩個(gè)0原子彼此相鄰，沒有兩個(gè)-CH=CH-基團(tuán)彼此相鄰且 沒有兩個(gè)選自-〇-C〇-、-S-C0-、-〇-CO〇-、-C0-S-、-C〇-〇-和-CH=CH-的基團(tuán)彼此相鄰。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于MGi選自部分式II -Aii-(zi-Ai2)k- II 其中 zi在每次出現(xiàn)時(shí)彼此獨(dú)立地為單鍵、-C00-、-0C0-、-0-C0-0-、-0C出-、-C出0-、-0〔。2-、- CF20-、-CH2CH2-、-(邸2)廣、-CF2CF 廣、-CH=CH-、-CF = CF-、-CH=CH-C00-、-0C0-CH=CH-或- C Ξ C-，任選地經(jīng)F、S和/或Si中的一個(gè)或多個(gè)取代，優(yōu)選地經(jīng)一個(gè)或多個(gè)F原子取代，優(yōu)選為 單鍵， All和心2在每次出現(xiàn)時(shí)各自彼此獨(dú)立地為1,4-亞苯基，其中此外一個(gè)或多個(gè)CH基團(tuán)可經(jīng) N替代，反式-1，4-亞環(huán)己基，其中此外一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的C出基團(tuán)可經(jīng)0和/或S替代，1，4- 亞環(huán)己締基、1,4-雙環(huán)-(2,2,2)-亞辛基、贓晚-1,4-二基、糞-2,6-二基、十氨糞-2,6-二基、 1，2,3,4-四氨糞-2,6-二基、環(huán)下燒-1,3-二基、螺[3.3]庚燒-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸 燒-2,8-二基，所有運(yùn)些基團(tuán)可W未經(jīng)取代、經(jīng)F、C1、CN或具有1至7個(gè)C原子的烷基、烷氧基、 烷基幾基或烷氧基幾基單取代、雙取代、Ξ取代或四取代，其中一個(gè)或多個(gè)Η原子可經(jīng)F或C1 取代，任選地環(huán)All和AU中的一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選一個(gè)可為1,4-亞苯基，其中此外一個(gè)或多個(gè) CH基團(tuán)可經(jīng)N替代，所有該基團(tuán)可W未經(jīng)取代，經(jīng)F、C1、CN或具有1至7個(gè)C原子的烷基、燒氧 基、烷基幾基或烷氧基幾基單取代、雙取代、Ξ取代或四取代，其中一個(gè)或多個(gè)Η原子可經(jīng)F 或C1取代，和 k為0、1、2、3或4。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其特征在于CGi選自式Ila'至1比'，和式IIb'、IIe'和 Ilf'的鏡像4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中至少一項(xiàng)的化合物，其特征在于MGi選自式II-1至11-26和它們 的鏡像 HPhe-ZHPhe- 11-1 -Phe-Z-Cyc- I1-2 -Cyc-Z-Cyc- I1-3 -Phe-Z-Ph 油- 11-4 -PhekZ-化 e- II-5 -PheL-Z-Cyc- II-6 -PheL-Z-拙eL- I1-7 -即 e-Z-既 e 心-謝 e- 11-8 -Phe-Z-Phe-Z-Cyc- I1-9 -Phe-Z-Cyc-Z-Phe- II-IO -C!y .c-.Z-.Ph.e-Z-Cy c- II -11 -Phe~Z-Cyc- Z-Cyc- 11-12 -Cyc-Z-Cyc-Z-Cyc- 11-13 -Phe-Z-Phe-Z-Phel- Π -14 -Phe-Z-PheL-Z-Phe- 11-15 Z-Phe- 11-16 -Phe^Z-化 e-ZHPhe^ 11-17 -PheレZ-化 eL-Z-Phe- 11-18 -PheL-Z-PhekZ-謝礎(chǔ)- II -；L 9 -Phe-Z-Ph&L-Z-Cyc- 11-29 -Phe-Z-Cyc-Z-PheL- Π -21 -Cvc~Z~Phe-Z~PheL~ 11-22 -陽(yáng)濁-Z-Cy c-Z-Ph油- 11-23 -PheL-Z-Phe^Z-Cyc- 11-24 -Phe^Z-Cy c-Z-Cy c- 11-25 -Cyc-Z-PheL-Z-Cyc- 11-26 其中 切c為1，4-亞環(huán)己基，優(yōu)選反式-1，4-亞環(huán)己基， 陸e為1,4-亞苯基或烷基-1,4-亞苯基， 化eL為1,4-亞苯基，其經(jīng)一個(gè)、兩個(gè)或Ξ個(gè)氣原子，經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)C1原子，經(jīng)一個(gè)C1原 子和一個(gè)F原子，或經(jīng)一個(gè)具有1至9個(gè)C原子的烷基或烷氧基取代，和 Z具有如在權(quán)利要求2中在部分式II下給出的Zi的含義之一。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)的化合物，其特征在于Ri哺RU彼此獨(dú)立地選自0CF3、 CF3、F、C1、CN、-C Ξ C-CN、-C Ξ C-C 也和-C Ξ C-CF3。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中至少一項(xiàng)的化合物，其特征在于Spi為-(C也)。-和〇為1、3、或5至 15的整數(shù)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中至少一項(xiàng)的一種或多種雙介晶化合物在液晶介質(zhì)中的用途。8. 液晶介質(zhì)，其特征在于其包含一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1至6中至少一項(xiàng)的雙介晶化 合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求8的液晶介質(zhì)，其特征在于其另外包含一種或多種式ΙΠ 的化合物 r31_mg31_x31_Sp3_x32_mg32_r32 jjj 其中 護(hù)1和R32各自獨(dú)立地為H、F、C1、CN、NCS或具有1至25個(gè)C原子的直鏈或支鏈烷基，其可未 經(jīng)取代、經(jīng)面素或CN單取代或多取代，一個(gè)或多個(gè)不相鄰的C也基團(tuán)也可W在每種情況下彼 此獨(dú)立地經(jīng)-0-、-S-、-NH-、-N (邸3) -、-C0-、-C00-、-0C0-、-0-C0-0-、-S-CO-、-CO-S-、-CH = CH-、-CH=CF-、-CF = CF-或-C = c-W氧原子不直接彼此相連的方式替代， MG"和MG32各自獨(dú)立地為介晶基團(tuán)， Sp3為包含5至40個(gè)C原子的間隔基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的C出基團(tuán)也可經(jīng)-0-、- S-、-NH-、-N( C出）-、-C0-、-0-C0-、-S-C0-、-0-C00-、-C0-S-、-C0-0-、-CH(面素 ）-、-CH (CN) -、-CH=CH-或-C Ξ C-替代，和 χ3? 和 χ32 各自獨(dú)立地為_〇_、_5_、_〔〇_、_〔〇〇_、_〇〔〇_、_〇_〔〇_〇_、_〔〇_畑-、-畑-(：〇-、- CH2CH2-、-0CH2-、-C也 0-、-SC也-、-CH2S-、-CH=CH-、-CH=CH-C00-、-0C0-CH=CH-、-C Ξ C-或 單鍵，且 其條件為式I的化合物被排除在式ΠΙ的化合物之外。10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9的液晶介質(zhì)在液晶器件中的用途。11. 包含液晶介質(zhì)的液晶器件，該液晶介質(zhì)包含兩種或更多種組分，該兩種或更多種組 分中的一種或多種為根據(jù)權(quán)利要求1至6中至少一項(xiàng)的式I的雙介晶化合物。12. 根據(jù)權(quán)利要求11的液晶器件，其特征在于其為曉曲電器件。
【專利摘要】本發(fā)明涉及式I雙介晶化合物其中R11、R12、CG1、MG1、X11、X12和Sp1具有如在權(quán)利要求1中給出的含義，涉及式I介晶化合物在液晶介質(zhì)中的用途，和特別涉及包含根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的撓曲電液晶器件。
【IPC分類】C09K19/04, C09K19/02
【公開號(hào)】CN105555917
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480049769
【發(fā)明人】K·阿德勒姆, O·L·帕里, R·塔福音, P·E·薩克頓, M·納穆特彼, B·斯諾
【申請(qǐng)人】默克專利股份有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2014年8月13日
【公告號(hào)】EP3044288A1, WO2015036079A1