發(fā)射光譜。由圖中可知，發(fā)射光譜覆蓋520nm~610nm的寬帶，峰值位于546nm處。
[0218] 圖4為考察Y/Lu比例變化對熒光粉發(fā)射光譜的影響，測試了分子式分別為：
[0219] [Lua4812Y0.45Ce 0.05Ba0.0188]3. 35A15 (0。.9985, F。.。。3) 12.525，
[0220] [Lua5812Y0.35Ce 0.05Ba0.0188]3. 35A15 (0。.9985, F。.。。3) 12.525,和
[0221] [Lu0.7312Y0.2Cea0 5Ba0.0188]3.35A15 (0?.9985, F。.。。3) 12.525的滅光材料，
[0222] 由圖中可知，光譜覆蓋520nm~610nm的寬帶，隨著Y/Lu比例的減小發(fā)射峰藍(lán)移， 發(fā)射峰值分別位于543nm、539nm和537nm處。
[0223] 圖5、6為考察Y/Gd比例變化對熒光粉激發(fā)和發(fā)射光譜的影響，測試了分子式分別 為：
[0224] [Y0.7623Gd0. 170θ0. 05β&0. 01774] 2. 884^5 (〇0.9985, F〇. 003) n.826，
[0225] [Y0. 6323Gd0.29Ce0.06Ba0.。 1774] 2.884A15 (0。.9985, F。.。。3) n.826，和
[0226] [Y0. 3823Gd0.55Ce0.05Baa。 1774] 2.884A15 (0。.9985, F。.。。3) n.826的滅光材料，
[0227] 由圖6中可知，光譜覆蓋520nm~610nm的寬帶，隨著Y/Gd比例的減小發(fā)射峰紅 移，峰值分別位于564nm、572nm和578nm處。
[0228] 圖7為考察（3- δ )比例變化對熒光粉發(fā)射光譜的影響，測試了分子式分別為：
[0229] [Lua 0995Y0.7688Gda 07Nda 0005Ce0.05Baa。1125] 2.5 (Al4.9Ga0. D (0。. 999, F。.。。2) η.25、
[0230] [Lu0.0995Y0.77Gd。.07Nd。.。。。 5。6。.。513&。.01] L67 (Al4.9Ga〇. D (0α 999, F。.。。2) ια。。5的滅光材料，
[0231] 由圖中可知，隨著（3-δ)比例的減小發(fā)射峰藍(lán)移，發(fā)射峰值分別位于562nm和 555nm〇
[0232] 圖8為考察Al/Ga比例變化對熒光粉發(fā)射光譜的影響，測試了分子式分別為：
[0233] [Υ0. 92620θ0. 055Ba0. 0188] 3. 35AI4. 5Ga0. 5 (〇0. 9985, F。.。。3) 12.525，
[0234] [Y0. 9262Ce0.055Ba0>0188] 35A14. 〇GaL 〇 (0〇>9985, F0 003) 12.525?
[0235] [Y0. 9262Ce0.055Ba0.0188] 3.35A13.5Gah 5 (0。.9985, F。.。。3) 12.525，
[0236] [Y0. 9262Ce0.055Ba0.0188] 3. 35AI3. 〇Ga2.。(0。.9985, F。.。。3) 12.525,和
[0237] [Y0.9262Ce0.055Ba0.0188] 3.35Al2.79Ga2. 21 (0。.9985, F。.。。3) 12.525的滅光材料，
[0238] 由圖中可知，隨著Al/Ga比例的減小發(fā)射峰藍(lán)移，發(fā)射峰值分別位于549nm、 540nm、535nm 和 531nm〇
[0239] 圖 9 為本發(fā)明的分子式為[Lua 4415￥。.4506。.。513&。.。585] 2.8A15 (0。.995, F。.。》n. 7的滅 光材料分別與紅色熒光粉SrAlSiN3:Eu2+、（Sr，Ba) ^SiO^Ef配比，Y 3Al5012:Ce3+與 (Sr，Ba) ^ ssSi04: Eu2+配比形成的白光LED熒光材料組合物的光譜。合成的樣品在藍(lán)光二極 管為基礎(chǔ)的固體白光光源中測試，結(jié)果表明本發(fā)明與氮化物紅色熒光粉形成的白光LED的 顯色指數(shù)（Ra)達(dá)到86. 9,相應(yīng)色溫（Tc)為3495K，形成的光譜帶覆蓋更寬，效果更佳。
[0240] 總結(jié)取得的數(shù)據(jù)結(jié)果表明，隨著化學(xué)計量指數(shù)（3土 δ )從1. 〇變化到3. 35的區(qū)間 內(nèi)，樣品的光學(xué)特性沒有發(fā)生顯著變化。其中，1. 〇到2. 884區(qū)間內(nèi)，發(fā)射峰值發(fā)生微弱紅 移，相應(yīng)色坐標(biāo)有微弱增加的趨勢，而相應(yīng)色溫則有微弱減小趨勢。
[0241] 化學(xué)計量指數(shù)（3土 δ)從2.89變化到3.35的區(qū)間內(nèi)，發(fā)射峰值發(fā)生微弱藍(lán)移，相 應(yīng)色坐標(biāo)有微弱減小的趨勢，而相應(yīng)色溫則明顯增大。
[0242] 圖2證明了本發(fā)明中的鹵素共激活鋁酸鹽熒光材料比普遍使用的硅酸鹽發(fā)光材 料光譜覆蓋范圍更寬，相對發(fā)光強(qiáng)度更高；圖9證明了采用本發(fā)明中的熒光材料與氮化物 紅色熒光粉組合可以獲得高光效、高顯色、低色溫，高穩(wěn)定性的白光LED熒光材料組合物。
[0243] 我們證明了可以合成通式為：
[0244] [Luj ac d 2/3bYa^ (Ln_l) εΣ (Ln_2) dMb]3±5 [Alj xGax]5(01
[0245] 的熒光材料，其與氮化物、硅酸鹽紅色熒光粉組合可以獲得高光效高顯色抗光衰 低色溫的白光LED熒光材料組合物，這具有很重要的實(shí)際應(yīng)用意義。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種熒光材料，其特征為，所述熒光材料包括通式I的化合物： [LUi a c d 2,3bYaS (Ln_l) CS (Ln_2) dMb]3± δ [A]^ xGax]5 (? MyXy) 12±1.5δ I ; 其中M為選自Ca，Mg，Ba，Sr，Zn的至少一種； b = 0· 5y(12±l. 5 δ )，〇 彡 b 彡 0· 2 ; 0. 001 ^ a ^ 0. 95 ； 0彡x彡0· 5 ; Σ (Ln_l)代表 La, Gd, Tb, Nd, Ho 的至少一種，0 < c < 0· 9 ; Σ (Ln-2)代表激活劑，所述激活劑為選自Ce，Pr，Dy，Eu，Tm，Er，Sm，Yb，Sc的至少一種， 0. 001 彡 d 彡 0. 5 ; X代表共激活劑，所述共激活劑為選自F，Cl的至少一種，0. 001 < y < 0. 2 ; 1-a-c-d ^ 0 ； 0 < δ ^ 1. 5〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光材料，其中所述熒光材料包括通式1-1的化合物： [Luj a c d 2/3bYaS (Ln~l) εΣ (Ln-2) dMb]3 δ [Alj xGax]5(01 i/2yXy) 121.56 I_1 ; 其中： Σ (Ln-2)代表Ce、Pr的至少一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光材料，其中所述熒光材料包括通式1-2的化合物： tLuj a c d 2/3bYaS (Ln_l) εΣ (Ln_2) dMb]3+5 [Alj xGax]5(01 i/2yXy) 12+1.56 I_2 ; 其中： 0. b < 0. 2〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熒光材料，其中所述熒光材料選自由如下化合物組成的 組： [Lu0.4415Y0.45Ce0. 05Ba_0.0585]2.8Al 5(〇〇.995) F0.01)n.7; [Y〇. 7623Gd0.17Ce0.05Ba_ 0.01774l 2.884A15 (0〇. 9985, F0.003) n. 826; [Y〇.6323Gd0.29Ce0.06β3· 0.017741 2.884Α?5 (0〇. 9985, F0.003) n.826; [Y〇.3823Gd〇. 55Ce0. 05β3·0.017741 2.884Α?5 (0〇. 9985, F0.003) n.826; tLu0>0995Y0> 7688Gd0>07Nd0>0005Ce0>05Ba 0>01125] 2.5 (AI4,gGa0> j) (0〇>999, F0>002) n.25； 以及 [Lu0.〇995Y〇. 77Gd0.07Nd0 0005Ce0.05Ba0.01] 167 (Al4.9Ga0. D (00.999, F0.002) 10 005〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的熒光材料，其中所述熒光材料選自由如下化合物組成的 組： [Y〇. 8829Gd0. 〇05Ce0.05Ba0.0621] 3.28A15 (0〇. 995, F0.01) 12.42; [LU〇.4812Y〇. 45〇θ0. 05B&0.0188] 3. 35AI5 (〇0. 9985, F〇. 003) 12.525; [Lu0.5812Y。.35Ce。.05Ba 0 0188] 3.35A15 (0。.9985, F。.。。3) 12 525; [Lu0.7312Y0.2Ce0. 05Ba0.0188] 3.35Λ15 (00.9985, F0.003) 12.525; [Y〇. 9262〇θ〇. 0558? 0188] 3. 35AI4. 5Ga〇. 5 (〇a 9985, F。.。。3) 12. 525; [Y〇. 9262〇θ〇. 0558? 0188] 3. 35AI4. oGa^。(0。. 9985, F。.。。3) 12. 525; [Y〇. 9262〇θ〇. 0558? 0188] 3. 35AI3. 5G&1. 5 (〇?. 9985, F。.。。3) 12. 525; [Y〇. 9262〇θ〇. 0558? 0188] 3. 35AI3. 〇Ga2. ?(〇?. 9985, F。.。。3) 12. 525 ;以及 [Y〇. 9262〇θ0. 055B&0. 0188] 3. 35AI2. 79G&2. 21 (〇0. 9985, F。.。。3) 12. 525 06. -種制備如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的突光材料的方法，包括： 將氧化釔，氧化鋪，氧化錯或氫氧化錯，氧化禮，氧化鎵，氧化镥，氧化釹，氟化錯，氟化 鋇混合，其中將氧化釔，氧化鈰，氧化鋁或氫氧化鋁，氧化釓，氧化鎵，氧化镥，氧化釹按照權(quán) 利要求1-5中任一項(xiàng)所述的熒光材料的金屬摩爾配比稱量，所述氧化鋁或氫氧化鋁需過量 加入其重量的約2%，氟化鋇的量為全部氧化物重量的2~4. 5%，氟化鋁的量小于1%，并 混合均勻形成混合物料；以及 在氮、氫混合氣的還原氣氛下或者碳還原氣氛下，于1330~1580°C，將所述混合物料 焙燒5~7小時。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述焙燒條件為碳還原氣氛下，在1426°C焙燒5 小時。8. -種突光材料組合物，包括： 如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的熒光材料；以及 紅色熒光粉； 其中，所述熒光材料與所述紅色熒光粉的重量比約為88% :12%~92% :8%。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的熒光材料組合物，其中，所述熒光材料與所述紅色熒光粉的 重量比約為90% :10%。10. 如權(quán)利要求8或9所述的熒光材料組合物，其中所述紅色熒光粉選自氮化物、硅酸 鹽中的任一種。11. 如權(quán)利要求10所述的熒光材料組合物，其中所述紅色熒光粉是通式為 SrAlSiN3:Eu2+的氮化物。12. 如權(quán)利要求10所述的熒光材料組合物，其中所述紅色熒光粉是通式為 (Sr, Ba) 1.;：[〇45112+的娃酸鹽。13. 如權(quán)利要求11或12所述的熒光材料組合物，其中所述熒光材料是： [1^10.4415^0.45〇60. 0583_0.0585]2.8六15(〇〇.995> F0.01)1L7〇
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種熒光材料及其制備方法，所述熒光材料包括具有通式I的化合物：[Lu1-a-c-d-2/3bYa∑(Ln-1)c∑(Ln-2)dMb]3±δ[Al1-xGax]5(O1-1/2yXy)12±1.5δ。本發(fā)明還涉及包含所述熒光材料的熒光材料組合物。本發(fā)明的熒光材料及包含所述熒光材料的組合物具有高亮度、高顯色性、穩(wěn)定性強(qiáng)、抗光衰等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C09K11/80, H01L33/50, C09K11/85
【公開號】CN105623661
【申請?zhí)枴緾N201410593556
【發(fā)明人】常耀輝, A·B·維什尼亞科夫, 李士明, 潘長魁, 陳琳
【申請人】大連利德照明研發(fā)中心有限公司
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2014年10月29日
【公告號】WO2016065725A1