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      (例如15~25重量% )。
      [0146] [單體 Cl]
      [0147] 沒有特別限制,作為在此公開的技術(shù)中的丙締酸類聚合物,可W優(yōu)選采用共聚有 均聚物的Tg為6(TC W上的單體C( W下稱為"單體Cl")的丙締酸類聚合物。作為可W作為單 體Cl使用的化合物的具體例,可W列舉甲基丙締酸環(huán)己醋、丙締酸異冰片醋、甲基丙締酸異 冰片醋、N-異丙基丙締酷胺、N-丙締酷嗎嘟等。更優(yōu)選均聚物的Tg為80°C W上(典型地為80 ~200°C)的單體C1。
      [0148] 通過使用共聚有單體Cl的丙締酸類聚合物,具有改善表面保護(hù)片的耐翅起性的傾 向。另外,共聚單體Cl可W成為降低粘著能的有效手段。另外,也可W成為降低E/T值的有效 手段。
      [0149] 需要說明的是,本說明書中,"耐翅起性"是指粘貼在被粘物的表面保護(hù)片抑制由 于曝露在通常的耐候性試驗中運樣的環(huán)境變化或曝露于室外、或者溫度變化(熱歷史)或經(jīng) 時等而從該被粘物表面翅起的情況的性能。表面保護(hù)片的耐翅起性的水平例如可W通過后 述的實施例中記載的耐翅起性評價來把握。
      [0150] 單體Cl的使用量沒有特別限制,例如可W在上述單體C的優(yōu)選使用量的范圍內(nèi)進(jìn) 行設(shè)定。單體Cl的使用量可W設(shè)定為全部單體成分的例如0.1~20重量%,通常優(yōu)選設(shè)定為 1~20重量%,更優(yōu)選設(shè)定為3~15重量% (例如5~12重量% )。
      [0151] [乳液聚合]
      [0152] 在此公開的技術(shù)中的丙締酸類聚合物可W通過含有上述的單體成分的單體原料 的乳液聚合而得到。乳液聚合的方式?jīng)]有特別限制,可W適當(dāng)采用與現(xiàn)有公知的一般的乳 液聚合同樣的各種單體供給方法、聚合條件、使用材料等進(jìn)行。例如,作為單體供給方法,可 W采用將全部單體成分一次性地供給到聚合容器的分批投料方式、連續(xù)供給方式、分步供 給方式等的任一種。也可W將單體成分的一部分或全部預(yù)先與水和表面活性劑混合并乳 化,并將該乳化液供給到聚合容器。
      [0153] 聚合溫度例如可W設(shè)定為約20°C~約100°C,通常設(shè)定為約40°C~約80°C是適當(dāng) 的。
      [0154] 作為聚合引發(fā)劑,可W例示偶氮類引發(fā)劑、過氧化物類引發(fā)劑、過氧化物與還原劑 組合而成的氧化還原類引發(fā)劑等,但是不限于運些。聚合引發(fā)劑可W單獨使用一種或者組 合使用兩種W上。
      [015引作為偶氮類引發(fā)劑的例子,可W列舉:2,2'-偶氮二異下臘、2,2'-偶氮雙[N-(2-簇 基乙基)-2-甲基丙脈]水合物、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脈)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基 丙脈)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脈仁鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪挫嘟-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異下基脈)二鹽酸鹽等。
      [0156] 作為過氧化物類引發(fā)劑的例子,可W列舉:過硫酸鐘、過硫酸錠等過硫酸鹽;過氧 化苯甲酯、叔下基過氧化氨、二叔下基過氧化物、過氧化二異丙苯、過氧化二月桂酷、過氧化 二正辛酷、過氧化二(4-甲基苯甲酯)、過氧化苯甲酸叔下醋、過氧化異下酸叔下醋、過氧化 新戊酸叔己醋、過氧化新戊酸叔下醋、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)醋、過氧化二碳酸二 (4-叔下基環(huán)己基)醋、過氧化二碳酸二仲下醋、過氧化新癸酸叔下醋、過氧化2-乙基己酸1, 1,3,3-四甲基下醋、1,1-雙(叔下基過氧基)-3,3,5-^甲基環(huán)己燒、1,1-雙(叔下基過氧基) 環(huán)十二燒、1,1-雙(叔己基過氧基)環(huán)己燒、過氧化氨等。
      [0157] 作為氧化還原類引發(fā)劑的例子,可W列舉:過氧化物與抗壞血酸的組合(過氧化氨 水溶液與抗壞血酸的組合等)、過氧化物與鐵(II)鹽的組合(過氧化氨水溶液與鐵(II)鹽的 組合等)、過硫酸鹽與亞硫酸氨鋼的組合等。
      [0158] 聚合引發(fā)劑的使用量可W根據(jù)該引發(fā)劑的種類、單體的種類(單體成分的組成)、 聚合條件等適當(dāng)選擇。聚合引發(fā)劑的使用量通常相對于單體成分100重量份設(shè)定在例如約 0.001~約0.5重量份的范圍內(nèi)是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定在約0.002~約0.1重量份的范圍內(nèi),更 優(yōu)選設(shè)定在約0.005~約0.5重量份的范圍內(nèi)。
      [0159] 沒有特別限制,在此公開的技術(shù)中的水分散型粘合劑組合物可W使用在水性介質(zhì) 中含有如上所述的丙締酸類聚合物的粒子(丙締酸類聚合物粒子)的水分散液而適當(dāng)?shù)刂?備。上述丙締酸類聚合物粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.0 l~Iwn,更優(yōu)選為0.05~0.祉m,典型地 為0.1~0.5WH(例如0.1~0.3WI1)。丙締酸類聚合物粒子的平均粒徑遠(yuǎn)小于0.0 lWIi時,可能 有時該丙締酸類聚合物粒子的水分散液的粘度變高,從而涂布時難W得到平滑的粘合劑 層。丙締酸類聚合物粒子的平均粒徑遠(yuǎn)大于Iwii時,可能有時粒子間的烙合性下降,從而具 有非膠糊殘留性下降的傾向。
      [0160] [表面活性劑]
      [0161] 單體原料的乳液聚合通??蒞在表面活性劑(乳化劑)的存在下進(jìn)行。表面活性劑 的使用量沒有特別限制??紤]聚合穩(wěn)定性、聚合反應(yīng)產(chǎn)物的分散穩(wěn)定性、表面保護(hù)片的低污 染性等,乳液聚合中使用的表面活性劑的量通常相對于全部單體成分100重量份設(shè)定為約 0.1~約10重量份是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選設(shè)定為約0.5~約5重量份。
      [0162] 作為表面活性劑,可W使用公知的陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑等。 可W使用具有可自由基聚合官能團(tuán)的表面活性劑。W下也將具有可自由基聚合官能團(tuán)的表 面活性劑稱為反應(yīng)性(可聚合)表面活性劑。與此相對,有時將不具有可自由基聚合官能團(tuán) 的一般的表面活性劑稱為非反應(yīng)性(非可聚合)表面活性劑。表面活性劑可W單獨使用一種 或者組合使用兩種W上。
      [0163] 作為非反應(yīng)性的陰離子型表面活性劑的例子,可W列舉:月桂基硫酸鹽、十八烷基 硫酸鹽等烷基硫酸鹽;脂肪酸鹽;壬基苯橫酸鹽、十二烷基苯橫酸鹽等烷基苯橫酸鹽;十二 烷基糞橫酸鹽等糞橫酸鹽;十二烷基二苯酸二橫酸鹽等烷基二苯酸二橫酸鹽;聚氧化乙締 十八烷基酸硫酸鹽、聚氧化乙締月桂基酸硫酸鹽等聚氧化乙締烷基酸硫酸鹽;聚氧化乙締 月桂基苯基酸硫酸鹽等聚氧化乙締烷基苯基酸硫酸鹽;聚氧化乙締苯乙締化苯基酸硫酸 鹽;月桂基橫基班巧酸鹽、聚氧化乙締月桂基橫基班巧酸鹽等橫基班巧酸鹽;聚氧化乙締燒 基酸憐酸鹽;聚氧化乙締烷基酸乙酸鹽;等。陰離子型表面活性劑形成鹽時,該鹽可W為例 如鋼鹽、鐘鹽、巧鹽、儀鹽等金屬鹽(優(yōu)選一價金屬的鹽)、錠鹽、胺鹽等。
      [0164] 作為非反應(yīng)性的非離子型表面活性劑的例子,可W列舉:聚氧化乙締月桂基酸、聚 氧化乙締硬脂基酸等聚氧化乙締烷基酸;聚氧化乙締辛基苯基酸、聚氧化乙締壬基苯基酸 等聚氧化乙締烷基苯基酸;失水山梨糖醇單月桂酸醋、失水山梨糖醇單硬脂酸醋、聚氧化乙 締失水山梨糖醇單月桂酸醋等失水山梨糖醇脂肪酸醋;聚氧化乙締甘油基酸脂肪酸醋;聚 氧化乙締-聚氧化丙締嵌段共聚物;等。
      [0165] 反應(yīng)性表面活性劑為具有可自由基聚合官能團(tuán)的表面活性劑即可,沒有特別限 審IJ。例如,可W為在如上所述的陰離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑中引入了可自 由基聚合官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性表面活性劑??勺杂苫酆瞎倌軋F(tuán)的種類沒有特別限制, 可W為例如締基、丙締酷基、甲基丙締酷基等。作為締基的具體例,可W列舉丙締基和異丙 締基(C出=C(C出)-)。在此所說的丙締基的概念中,包括1-丙締基(C曲-CH=CH-)和2-丙締 基(C出=CH-C出有時也稱為締丙基)。
      [0166] 作為陰離子型的反應(yīng)性表面活性劑的例子,可W列舉:聚氧化乙締(締丙氧基甲 基)烷基酸硫酸鹽(例如錠鹽)、聚氧化乙締壬基丙締基苯基酸硫酸鹽(例如錠鹽)、烷基締丙 基橫基班巧酸鹽(例如鋼鹽)、甲基丙締酷氧基聚氧化丙締硫酸醋鹽(例如鋼鹽)、聚氧化締 締基酸硫酸鹽(例如上述締基的末端為異丙締基的錠鹽)等。陰離子型的反應(yīng)性表面活性劑 形成鹽時,該鹽可W為例如鋼鹽等金屬鹽,也可W為錠鹽、胺鹽等非金屬鹽。
      [0167] 作為非離子型的反應(yīng)性表面活性劑的例子,可W列舉聚氧化乙締壬基丙締基苯基 酸等。
      [0168] 作為反應(yīng)性表面活性劑的市售品,可W列舉第一工業(yè)制藥公司制造的商品名 ('Aqualon HS-10,,、('Aqualon HS-1025,,、('Aqualon HS-20,,、('Aqualon KH-10,,、('Aqualon KH-1025"、''Aqualon KH-05"、''Aqualon BC-0515"、''Aqualon BC-l(T、''Aqualon BC-IO化"、 "Aqualon BC-2(T、''Aqualon BC-202(T、''Aqualon RN-2(T、''Aqualon RN-3(T、''Aqualon RN-50"、艾迪科公司制造的商品名 "Adekaria Soap 沈-l〇W'、''Adekaria Soap SR-1025"、 花王公司制造的商品名"LATEMUL PD-104"、''LATEMUL PD-42(T、''LATEMUL PD-43(T、 "LATEMUL PD-450"、S洋化成公司制造的商品名巧LEMINOL JS-2(T、巧LEMINOL RS-300(T、 日本乳化劑公司制造的商品名"Antox MS-60"等。
      [0169] 沒有特別限制,可W優(yōu)選使用具有氧亞乙基鏈的反應(yīng)性表面活性劑。在此,氧亞乙 基鏈?zhǔn)侵秆鮼喴一鶈卧闹貜?fù)結(jié)構(gòu),即由-(C2H4〇)n-表示的結(jié)構(gòu)部分。n表示氧亞乙基單元 的重復(fù)數(shù)。例如,優(yōu)選該重復(fù)數(shù)n為約5~約30(例如約8~約25)的反應(yīng)性表面活性劑。
      [0170] 從在此公開的單體原料的乳液聚合中的聚合穩(wěn)定性等觀點考慮,可W優(yōu)選采用具 有丙締基的反應(yīng)性表面活性劑。特別優(yōu)選具有丙締基、并且具有氧亞乙基鏈的反應(yīng)性表面 活性劑。
      [0171] 從乳化性能等觀點考慮,可W優(yōu)選采用陰離子型的反應(yīng)性表面活性劑。陰離子型 的表面活性劑形成鹽時,作為該鹽,從防止在被粘物表面(例如涂膜表面)留痕等觀點考慮, 優(yōu)選非金屬鹽,其中優(yōu)選錠鹽。詳細(xì)的理由尚不清楚,但是通過使用錠鹽,與使用其它鹽的 情況相比,具有防留痕性良好的傾向。
      [0172] 使用非離子型的反應(yīng)性表面活性劑時,通過并用其它表面活性劑例如陰離子型的 反應(yīng)性表面活性劑、陰離子型的非反應(yīng)性表面活性劑、非離子型的非反應(yīng)性表面活性劑等, 可W實現(xiàn)更優(yōu)選的結(jié)果。
      [0173] 通過在具有可自由基聚合官能團(tuán)的反應(yīng)性表面活性劑的存在下使單體原料乳液 聚合,上述反應(yīng)性表面活性劑可W發(fā)生反應(yīng)而納入到丙締酸類聚合物中。納入到丙締酸類 聚合物中的反應(yīng)性表面活性劑在粘合劑層內(nèi)的遷移受到限制,因此不容易滲出到粘合劑層 的表面。因此,通過使用反應(yīng)性表面活性劑,可W抑制低分子量化合物滲出到粘合劑層的表 面。運一點從表面保護(hù)片的低污染性的觀點考慮是優(yōu)選的。從實現(xiàn)更優(yōu)異的低污染特性的 觀點考慮,可W優(yōu)選采用僅使用反應(yīng)性表面活性劑作為乳液聚合時的表面活性劑的方式。
      [0174] 乳液聚合中,根據(jù)需要可W使用現(xiàn)有公知的各種鏈轉(zhuǎn)移劑(可W理解為分子量調(diào) 節(jié)劑或聚合度調(diào)節(jié)劑)。鏈轉(zhuǎn)移劑可W單獨使用一種或者組合使用兩種W上。作為鏈轉(zhuǎn)移 劑,可W優(yōu)選使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、縮水甘油基硫醇、2-琉基乙醇、琉基乙 酸、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己醋、2,3-二琉基-1-丙醇等硫醇類。其中,作為優(yōu)選的 鏈轉(zhuǎn)移劑,可W例示正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇。使用鏈轉(zhuǎn)移劑時,其使用量相對于 全部單體成分100重量份例如可W設(shè)定為約0.01~約1重量份,優(yōu)選設(shè)定為0.02~0.1重量 份,更優(yōu)選設(shè)定為0.03~0.07重量份。在此公開的技術(shù)可W優(yōu)選W不使用鏈轉(zhuǎn)移劑的方式 頭施。
      [0175] 上述水分散型粘合劑組合物優(yōu)選為含有丙締酸類聚合物和交聯(lián)劑的乳液型粘合 劑組合物。運樣的粘合劑組合物可W通過例如在水性溶劑中分散有丙締酸類聚合物的粒子 的聚合物乳液中配合交聯(lián)劑來制備。作為上述聚合物乳液,可W使用通過乳液聚合得到的 聚合反應(yīng)液、根據(jù)需要對該聚合反應(yīng)液實施抑調(diào)節(jié)(例如中和)、不揮發(fā)成分濃度調(diào)節(jié)等處 理后的聚合反應(yīng)液。通常,通過在聚合反應(yīng)液中添加氨水等中和劑而將抑調(diào)節(jié)為適當(dāng)?shù)姆?圍(例如抑為約6~約9的范圍)內(nèi),可W提高乳液的分散穩(wěn)定性??蒞優(yōu)選采用在進(jìn)行運樣 的抑調(diào)節(jié)后配合交聯(lián)劑的方法。
      [0176] [交聯(lián)劑]
      [0177] 交聯(lián)劑的種類沒有特別限制,可W從粘合劑領(lǐng)域中通常使用的各種交聯(lián)劑中適當(dāng) 選擇使用。作為具體例,可W列舉:異氯酸醋類交聯(lián)劑、硅烷類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑J靈挫 嘟類交聯(lián)劑、氮丙晚類交聯(lián)劑、金屬馨合物類交聯(lián)劑等。運些交聯(lián)劑可W單獨使用一種或者 組合使用兩種W上。
      [0178] 交聯(lián)劑的使用量可W根據(jù)丙締酸類聚合物的共聚組成、交聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)、交聯(lián)劑的 使用目的、交聯(lián)后的粘合劑層的粘合特性(例如初始剝離強(qiáng)度(Sa)的目標(biāo)值、自粘剝離強(qiáng) 度)等適當(dāng)設(shè)定。沒有特別限制,交聯(lián)劑的使用量例如相對于丙締酸類聚合物100重量份可 W設(shè)定為約0.01~約15重量份。從容易將交聯(lián)后的粘合劑層的粘合特性調(diào)節(jié)到適當(dāng)?shù)姆秶?內(nèi)的觀點考慮,通常優(yōu)選將相對于丙締酸類聚合物100重量份的交聯(lián)劑的使用量設(shè)定為0.5 ~10重量份。
      [0179] 作為交聯(lián)劑的優(yōu)選例,可W列舉It;挫嘟類交聯(lián)劑、異氯酸醋類交聯(lián)劑和環(huán)氧類交 聯(lián)劑。使用運樣的交聯(lián)劑得到的表面保護(hù)片容易成為防止經(jīng)時后剝離強(qiáng)度(Sb)的過度上 升、并且將剝離強(qiáng)度比(Sb/Sa)抑制到適度的范圍內(nèi)的表面保護(hù)片,因此優(yōu)選。另外,使用上 述交聯(lián)劑得到的表面保護(hù)片可W成為例如即使在膠粘有該表面保護(hù)片的被粘物在室外長 期保存運樣的使用方式中剝離強(qiáng)度的上升也少、并且不容易在被粘物表面產(chǎn)生膠糊殘留的 表面保護(hù)片。
      [0180] 作為囉挫嘟類交聯(lián)劑,可W沒有特別限制地使用一分子內(nèi)具有一個W上曝挫嘟基 的Il挫嘟類交聯(lián)劑。螺挫嘟類交聯(lián)劑可W單獨使用一種或者組合使用兩種W上。在水分散 型粘合劑組合物中,優(yōu)選使用可W溶解或分散于水的囉挫嘟類交聯(lián)劑。
      [0181] 囉挫嘟基可W為2-1!靈挫嘟基、3-驢挫嘟基、4-il憑挫嘟基中的任一個。通常,可W優(yōu) 選使用具有2-囉挫嘟基的臟挫嘟類交聯(lián)劑。例如可W使用將2-乙締基-2-罐挫嘟、2-乙締 基-4-甲基-2-囉挫嘟、2-乙締基-5-甲基2-耀|挫嘟、2-異丙締基-2-麟挫嘟、2-異丙締基-4-甲基-2-11挫嘟、2-異丙締基-5-乙基-2-曝挫嘟等可加成聚合的i懇挫嘟與其它單體共聚而 得到的水溶性共聚物或水分散型共聚物作為鱗挫嘟類交聯(lián)劑。
      [0182] 作為曝挫嘟類交聯(lián)劑的市售品,可W列舉例如日本觸媒公司制造的商品名 巧POCROS WS-50(T、"EP0CR0S WS-70(T、"EP0CR0S K-2010E"、"EP0CR0S K-2020E"、 巧POCROS K-2030護(hù)等。
      [0183] 從賦予粘合劑層適度的凝聚性從而得到良好的非膠糊殘留性的觀點考慮J懇挫嘟 類交聯(lián)劑的使用量優(yōu)選設(shè)定為丙締酸類聚合物中所含的簇基每1當(dāng)量曝挫嘟基為0.1當(dāng)量 W上,優(yōu)選為0.15當(dāng)量W上,更優(yōu)選為0.2當(dāng)量W上,例如為0.3當(dāng)量W上的比例。另外,從得 到良好的低污染性的觀點考慮J露挫嘟類交聯(lián)劑的使用量優(yōu)選設(shè)定為丙締酸類聚合物中所 含的簇基每1當(dāng)量囉挫嘟基為5當(dāng)量W下,優(yōu)選為3當(dāng)量W下,更優(yōu)選為1當(dāng)量W下,例如為 0.7當(dāng)量W下(典型地為0.5當(dāng)量W下)的比例。
      [0184] 作為異氯酸醋類交聯(lián)劑,可W沒有特別限制地使用每一分子中具有兩個W上異氯 酸醋基的異氯酸醋類交聯(lián)劑。上述異氯酸醋類交聯(lián)劑中的異氯酸醋基可W形成具有保護(hù)基 的異氯酸醋基,例如,通過封端劑處理等而暫時保護(hù)了異氯酸醋基的形態(tài)的異氯酸醋再生 型官能團(tuán)(封端異氯酸醋)。異氯酸醋類交聯(lián)劑可W單獨使用一種或者組合使用兩種W上。
      [0185] 作為異氯酸醋類交聯(lián)劑的例子,可W列舉:甲苯二異氯酸醋、二甲苯二異氯酸醋等 芳香族多異氯酸醋;異佛爾酬二異氯酸醋等脂環(huán)族異氯酸醋;六亞甲基二異氯酸醋等脂肪 族多異氯酸醋;等。
      [0186] 更具體而言,可W列舉:亞下基二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋等低級脂肪族多 異氯酸醋;亞環(huán)戊基二異氯酸醋、亞環(huán)己基二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋等脂環(huán)族多異 氯酸醋;2,4-甲苯二異氯酸醋、4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋、苯二亞甲基二異氯酸醋、多亞 甲基多苯基二異氯酸醋等芳香族二異氯酸醋;=徑甲基丙烷/甲苯二異氯酸醋=聚物加成 產(chǎn)物(日本聚氨醋工業(yè)公司制造的商品名乂oronate L"等)、S徑甲基丙烷/六亞甲基二異 氯酸醋S聚物加成
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