述第三方案的蓋材料進(jìn) 行接合的被粘附體；以及填充了內(nèi)容物的容器主體，并且，以使前述被粘附體進(jìn)入在前述防 附著層的局部上形成的裂縫中的方式，使前述被粘附體與前述密封劑層之間固定。
[0041] 發(fā)明的效果
[0042] 本發(fā)明的第一方案的蓋材料和第二方案的包裝容器，能夠相對于內(nèi)容物具有高的 防附著功能。另外，對于耐熱性而言，也成為即使在更高溫下也可長時間保存內(nèi)容物，可施 行熱密封的蓋材料。
[0043] 基于本發(fā)明的第三方案的蓋材料，凹凸形成粒子設(shè)置于熱固性樹脂層內(nèi)，因此，即 使經(jīng)過熱密封工序，凹凸形成粒子也難以移動而且沒有脫落的顧慮，能夠可靠地發(fā)揮所需 的疏水功能。
[0044] 另外，基于本發(fā)明的第四方案的包裝容器，即使將蓋材料通過熱密封方式密封于 包裝容器上，也能夠使內(nèi)容物難以附著于蓋材料上。
【附圖說明】
[0045] 圖1是構(gòu)成本發(fā)明的第一實(shí)施方式的蓋材料的層疊結(jié)構(gòu)的一個實(shí)例的填充、密封 前的剖面圖。
[0046] 圖2是本發(fā)明的第一實(shí)施方式的防附著層的詳細(xì)剖面圖。
[0047] 圖3是使用本發(fā)明的第一實(shí)施方式的蓋材料而熱密封于被粘附體（包裝容器）上 的狀態(tài)的熱密封部中的剖面圖。
[0048] 圖4是表示本發(fā)明的第二實(shí)施方式的蓋材料的放大剖面圖。
[0049] 圖5是示意性地表示具有第二實(shí)施方式的蓋材料的包裝容器的剖面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0050] 下面，參照附圖詳細(xì)地說明本發(fā)明的蓋材料和包裝容器的實(shí)施方式。
[0051] 此外，在各圖中，為了使各結(jié)構(gòu)要素的大小達(dá)到在附圖上能識別的程度，各結(jié)構(gòu)要 素的尺寸和比率與實(shí)物相比存在適當(dāng)?shù)牟町悺?br>[0052] (第一實(shí)施方式）
[0053] 圖1是表示本發(fā)明的蓋材料的層結(jié)構(gòu)的一個實(shí)例的剖面圖。蓋材料1A，從外側(cè) (接合了蓋材料的包裝容器的外側(cè)）開始層疊有基材層10 (基材）、無機(jī)蒸鍍膜2、密封劑層 3。在蓋材料的接合包裝容器中的最內(nèi)層，即與包裝容器所包裝的內(nèi)容物相對的面上，形成 有防止內(nèi)容物附著于蓋材料IA上的防附著層4。
[0054] 基材層10能夠使用紙、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯等的拉伸烯 烴樹脂、聚酰胺樹脂、聚氯乙烯樹脂、醋酸纖維素、賽璐玢等的膜、或者由這些材料構(gòu)成的層 疊體等。并且，在這些膜或者這些的層疊體的表面或內(nèi)側(cè)，也可以施加印刷?蒸鍍、金屬箔 貼合等的二次加工，賦予外觀設(shè)計(jì)性。
[0055] 當(dāng)要求有阻氣性時，也可以根據(jù)需要來層疊無機(jī)蒸鍍膜2。優(yōu)選無機(jī)蒸鍍膜是在聚 對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚乙烯、聚丙烯等拉伸烯烴樹脂膜、聚酰胺樹脂膜、聚氯乙烯樹脂 膜、醋酸纖維素膜、賽璐玢膜等的膜表面上蒸鍍了鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋁等而成的膜。 除了無機(jī)蒸鍍膜以外，也可以使用鋁等的金屬箔。該無機(jī)蒸鍍膜2具有阻礙內(nèi)容物的滲透、 防止內(nèi)容物的氧化降解、抑制水分的揮發(fā)、防止內(nèi)容物的光降解等的功能。
[0056] 對密封劑層3要求有包裝容器的凸緣部（被粘附體、圖3中的標(biāo)記7、圖5中的標(biāo)記 52)與密封劑層3之間的密封性以及從凸緣部上剝離蓋材料IA的易剝離性（easy peeling properties)兩方面的性能。若密封性和易剝離性良好，則密封劑層3的材料并不限定于特 定的材料，但能夠使用以溶劑進(jìn)行溶解或分散而成的、用于涂布的清漆型（Lacquer type) 樹脂系材料。作為清漆型樹脂成分，使用丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、氨基樹 月旨、環(huán)氧樹脂、聚乙烯樹脂、苯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酯樹脂、纖維素樹脂、氯乙烯樹脂、 聚乙烯醇樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯-醋酸乙烯酯樹脂（塩酢If樹脂）、 SBR(苯乙烯-丁二烯）樹脂、以及它們的復(fù)合材料。作為使用這種材料的涂布方法，能夠采 用凹版涂布、棒式涂布、反向接觸涂布（逆向吻涂）、豐旲壓涂布、刮涂、刷涂、浸潰涂布、噴'涂、 旋涂等公知的方法。
[0057] 作為密封劑層的材料，也能夠使用熱熔型樹脂系材料。作為熱熔型樹脂，是由乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物或聚烯烴樹脂與蠟、增粘劑的混合物構(gòu)成。作為使用這種材料的涂 布方法，能夠采用凹版涂布、棒式涂布、反向接觸涂布（逆向吻涂）、模壓涂布、刮涂、刷涂、 浸漬涂布、噴涂、旋涂、擠出層壓等公知的方法。
[0058] 作為密封劑層的材料，也能夠使用膜型材料。作為膜型樹脂，能夠采用由低密 度聚乙烯樹脂（LDPE)、線性低密度聚乙烯（LLDPE)、中密度聚乙烯（MDPE)、高密度聚乙烯 (HDPE)、聚丙烯樹脂（PP)、乙烯-甲基丙烯酸共聚樹脂（EMAA)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹 脂（EVA)、離聚物樹脂（IO)以及它們的復(fù)合材料、多層材料所構(gòu)成的密封劑膜（sealant film)。另外，還可以采用通過擠壓法由上述樹脂形成的擠出樹脂層。
[0059] 該密封劑層3具有如下功能：容易與被粘附體熔合；在落下等的沖擊、裝載中的加 壓、保管時的高溫等的環(huán)境下，也能穩(wěn)定地保持密封性；在使用內(nèi)容物時，能容易地剝離、開 封。
[0060] 防附著層4,如圖2所示，由疏水性微粒5 (微粒）和粘合劑6構(gòu)成。作為疏水性微 粒5的材料，能夠使用以有機(jī)官能團(tuán)進(jìn)行過疏水化表面處理的無機(jī)氧化物。作為無機(jī)氧化 物，使用氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂等中的一種或多種的組合。作為官能團(tuán)，優(yōu)選為烷 基甲硅烷基、氨基烷基甲硅烷基、甲基丙烯基甲硅烷基、二甲基聚硅氧烷基、二甲基硅氧烷 基，特別優(yōu)選為具有三甲基甲硅烷基、二甲基聚硅氧烷基的疏水性二氧化硅微粒（二氧化 硅、疏水性氧化硅微粒）。作為疏水性二氧化硅微粒，能夠使用具有平均粒徑為5?IOOOnm 的粒徑的微粒。若疏水性二氧化硅微粒的粒徑大于l〇〇〇nm，則疏水性微粒5過大，變得易 于從防附著層4脫落。另外，若疏水性二氧化娃微粒的粒徑小于5nm，則操作性（handling) 會變得非常差。
[0061] 粘合劑6,能夠使用含有一種以上的金屬醇鹽、和其水解物與水/醇的混合溶劑、 以及根據(jù)需要含有的硅烷偶聯(lián)劑作為主劑的水溶液。金屬醇鹽，是以M(0R)n表示。M是金屬 原子。作為 M 的示例，可以舉出 Li、Na、Cu、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Al、Ga、Y、Si、Ge、Pb、P、Sb、 Ta、W、La、Nd、Ti等。η是M的原子價。R是表示低級烷基，例如碳原子數(shù)為1?4的烷基。 作為醇鹽類的具體例子，可以舉出甲基三甲氧基硅烷等的烷氧基硅烷、丙醇鋁（aluminium propoxide)、異丙醇鈦、叔丁醇鋅、正丁醇鋅、乙醇鈣、乙醇鐵、異丙醇釩、叔丁醇錫、乙醇鋰、 乙醇鈹、乙醇硼（boron ethoxide:三乙氧基硼）、乙醇磷（phosphorus ethoxide)、甲醇磷 (phosphorus methoxide)、甲醇鎂、乙醇鎂等。作為實(shí)際上使用的金屬醇鹽，優(yōu)選使用四乙 氧基娃燒、二異丙醇錯或其混合物。
[0062] 微粒的重量相對于粘合劑的重量的比率為0. 3?1. 5。若該比率低于0. 3,則疏水 性表面對最表層進(jìn)行覆蓋的面積減少，得不到充分的疏水性能。另外，若該比率大于1. 5,則 疏水性微粒不與粘合劑結(jié)合而出現(xiàn)于最表面，因此，在摩擦、振動等的外部應(yīng)力作用下，疏 水性微粒脫落，容易損壞疏水性能。
[0063] 所謂粘合劑的重量，是表示換算成如下重量的重量：即作為粘合劑使用的金屬醇 鹽成分經(jīng)水解反應(yīng)和脫水縮合反應(yīng)之后組成發(fā)生變化而獲得的金屬氧化物的重量。
[0064] 例如，當(dāng)粘合劑的金屬醇鹽使用1摩爾（208g)的四乙氧基硅烷（Si (OC2H5)4)時，所 謂粘合劑的重量，是換算成四乙氧基硅烷經(jīng)水解反應(yīng)和脫水縮合反應(yīng)而獲得的作為金屬氧 化物的二氧化硅（SiO2) 1摩爾的重量、即60g(當(dāng)設(shè)定Si原子量為20、O原子量為16、C原 子量為12、H原子量為1時）。所謂粒子的重量，是表示為稱量的粒子的投入量。例如，當(dāng) 以將粒子分散于溶劑而成的分散液的方式投入粘合劑時，表不為投入的分散液的固體成分 的重量。
[0065] 疏水性微粒5,大量存在于防附著層4的表面?zhèn)?。即，從防附著?與密封劑層3 之間的界面開始向著防附著層4的表面，疏水性微粒5的密度緩緩地增高。即，在防附著層 4內(nèi)形成密度梯度。作為將疏水性微粒5涂布于防附著層4的裝置，能夠使用實(shí)施凹版涂 布、輥式涂布、刮刀涂布、模壓涂布、棒式涂布、噴涂等公知方法的裝置。
[0066] 通過加入到粘合劑6中的金屬醇鹽類的水解，在涂布工序、干燥工序和熟化工序 中，反復(fù)進(jìn)行防附著層的脫水縮合，形成了金屬氧化物的涂膜。此時，疏水性微粒5向著與 防附著層4和密封劑層3的界面相反的、在能量方面自由的氣液界面的最表面上移動。由 此，在防附著層4和密封劑層3的界面上，防附著層4中形成有疏水性微粒5少的富含粘合 劑的涂膜。另一方面，在面向內(nèi)容物的防附著層4的表面附近，形成有疏水性微粒的密度高 的分形結(jié)構(gòu)