，如上所述只要是在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)即可，但通常優(yōu)選為25重量％左右以下。
[0036]另外，原料聚烯烴系樹脂(也存在包含各種添加材料的情況)可以是粒子狀的樹月旨，也可以是料粒狀的樹脂，其大小和形狀沒有特別限制。
[0037]另外，當(dāng)使用上述添加材料(其它的樹脂及橡膠)時(shí)，該添加材料可以事先添加于原料聚烯烴系樹脂中，也可以在將原料聚烯烴系樹脂進(jìn)行熔融時(shí)添加。
[0038]關(guān)于原料聚烯烴系樹脂中的丙烯成分，從相對(duì)于原料聚烯烴系樹脂容易產(chǎn)生自由基的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯單元為過半量。這里所說的過半量是指丙烯成分相對(duì)于聚烯烴系樹脂為50重量％以上。
[0039]《同一分子內(nèi)包含烯屬雙鍵及極性基團(tuán)的單體》
[0040]作為用于將上述原料聚烯烴系樹脂進(jìn)行接枝改性的同一分子內(nèi)包含烯屬雙鍵及極性基團(tuán)的單體，沒有特別限定，可以使用各種單體。作為極性基團(tuán)，可以優(yōu)選使用羧酸、酸酐或其衍生物等。作為這樣的單體的具體例子，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、降冰片烯二羧酸、雙環(huán)[2，2，I]庚-2-烯-5，6- 二羧酸等不飽和羧酸、或它們的酸酐或它們的衍生物(例如酰鹵、酰胺、酰亞胺、醋等)。作為具體的化合物的例子，可舉出馬來酰氯(malenyl chloride)、馬來酰亞胺(malenyl imide)、馬來酸酐、衣康酸酐、梓康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、雙環(huán)[2,2,1]庚-2-烯-5，6- 二羧酸酐、馬來酸二甲酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二甲酯、檸康酸二乙酯、四氫鄰苯二鉀酸二甲酯、雙環(huán)[2，2，I]庚-2-烯-5，6- 二羧酸二甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、馬來酸單縮水甘油酯、馬來酸二縮水甘油酯、衣康酸單縮水甘油酯、衣康酸二縮水甘油酯、烯丙基琥珀酸單縮水甘油酯、烯丙基琥珀酸二縮水甘油酯、對(duì)苯乙烯羧酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、甲基烯丙基縮水甘油醚、苯乙烯-對(duì)縮水甘油醚、對(duì)縮水甘油基苯乙烯、3，4-環(huán)氧-1- 丁烯、3，4-環(huán)氧-3-甲基-1- 丁烯、乙烯基環(huán)己烯單氧化物、甲基丙烯酸氨基乙酯及甲基丙烯酸氨基丙酯等。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸、馬來酸酐、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。
[0041]關(guān)于同一分子內(nèi)包含烯屬雙鍵及極性基團(tuán)的單體的使用量，沒有特別限制，但優(yōu)選相對(duì)于原料聚烯烴系樹脂100重量份為0.1?20重量份。當(dāng)少于0.1重量份時(shí)，制成粘接膜時(shí)的粘接性不充分，當(dāng)多于20重量份時(shí)，產(chǎn)生大量殘留單體，對(duì)物性造成不良影響。
[0042]當(dāng)對(duì)原料聚烯烴系樹脂使用同一分子內(nèi)包含烯屬雙鍵及極性基團(tuán)的單體進(jìn)行接枝改性時(shí)，可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)使用其它的單體。作為其它的單體，可舉出含有羥基的烯屬不飽和化合物、含有氨基的烯屬不飽和化合物、芳香族乙烯基單體、共軛二烯系化合物、乙烯酯化合物、氯乙烯、含有噁唑啉基的不飽和單體等。
[0043]當(dāng)使用芳香族乙烯基單體時(shí)，由于在向聚丙烯等分子鏈切斷型聚烯烴接枝時(shí)分子鏈的切斷得到抑制，可以在保持高分子量的狀態(tài)下以高比率導(dǎo)入同一分子內(nèi)包含烯屬雙鍵及極性基團(tuán)的單體，因而優(yōu)選。
[0044]作為芳香族乙烯基單體的例示，可舉出苯乙烯；鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯等甲基苯乙烯；鄰氯代苯乙烯、間氯代苯乙烯、對(duì)氯代苯乙烯、α -氯代苯乙烯、β-氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、三氯代苯乙烯等氯代苯乙烯；鄰溴代苯乙烯、間溴代苯乙烯、對(duì)溴代苯乙烯、二溴代苯乙烯、三溴代苯乙烯等溴代苯乙烯；鄰氟代苯乙烯、間氟代苯乙烯、對(duì)氟代苯乙烯、二氟代苯乙烯、三氟代苯乙烯等氟代苯乙烯；鄰硝基苯乙烯、間硝基苯乙烯、對(duì)硝基苯乙烯、二硝基苯乙烯、三硝基苯乙烯等硝基苯乙烯；鄰羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、二羥基苯乙烯、三羥基苯乙烯等乙烯基苯酚；鄰二乙烯基苯、間二乙烯基苯、對(duì)二乙烯基苯等二乙烯基苯；鄰二異丙烯基苯、間二異丙烯基苯、對(duì)二異丙烯基苯等二異丙烯基苯等中的I種或2種以上。其中，從廉價(jià)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯等甲基苯乙烯、二乙烯基苯單體或二乙烯基苯異構(gòu)體混合物。
[0045]上述芳香族乙烯基單體的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于聚烯烴系樹脂100重量份為0.01?10重量份，更優(yōu)選為0.1?5重量份。當(dāng)添加量過少時(shí)，存在下述傾向:相對(duì)于聚烯烴系樹脂的同一分子內(nèi)包含烯屬雙鍵及極性基團(tuán)的單體的接枝率劣化。另一方面，當(dāng)添加量超過10重量份時(shí)，同一分子內(nèi)包含烯屬雙鍵及極性基團(tuán)的單體的接枝效率達(dá)到飽和區(qū)域。
[0046]通過將上述原料聚烯烴系樹脂、同一分子內(nèi)包含烯屬不飽和基團(tuán)及極性官能團(tuán)的單體、以及根據(jù)需要添加的乙烯基芳香族系單體在自由基聚合引發(fā)劑的存在下加熱使它們發(fā)生反應(yīng)，即可得到改性聚烯烴。
[0047]《自由基聚合引發(fā)劑》
[0048]作為自由基聚合引發(fā)劑，可舉出有機(jī)過氧化物或偶氮化合物等。作為例示，可舉出過氧化甲乙酮、過氧化乙酰乙酸甲酯等過氧化酮；1，1-雙(叔丁基過氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、4，4-雙(叔丁基過氧化)戊酸正丁酯、2，2-雙(叔丁基過氧化)丁烷等過氧化縮酮；萜烷過氧化氫、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫、過氧化氫二異丙基苯、過氧化氫枯烯等過氧化氫物；二枯基過氧化物、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基過氧化)己烷、α，α ’ -雙(叔丁基過氧化-間異丙基)苯、叔丁基枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基過氧化)己炔-3等二烷基過氧化物；過氧化苯甲酰等二酰基過氧化物；二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧化二碳酸酯、二 -2-甲氧基丁基過氧化二碳酸酯等過氧化二碳酸酯；叔丁基過氧化辛酸酯、叔丁基過氧化異丁酸酯、叔丁基過氧化月桂酸酯、叔丁基過氧化_3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰過氧化)己烷、叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、二叔丁基過氧化間苯二甲酸酯等過氧化酯等有機(jī)過氧化物中的I或2種以上。
[0049]其中，特別優(yōu)選脫氫能力高的自由基聚合引發(fā)劑，作為這樣的自由基聚合引發(fā)劑，例如可舉出1，1-雙(叔丁基過氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、4，4-雙(叔丁基過氧化)戊酸正丁酯、2，2-雙(叔丁基過氧化)丁烷等過氧化縮酮；二枯基過氧化物、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基過氧化)己烷、α，α ’ -雙(叔丁基過氧化-間異丙基)苯、叔丁基枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基過氧化)己炔-3等二烷基過氧化物；過氧化苯甲酰等二?；^氧化物；叔丁基過氧化辛酸酯、叔丁基過氧化異丁酸酯、叔丁基過氧化月桂酸酯、叔丁基過氧化_3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰過氧化)己烷、叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、二叔丁基過氧化間苯二鉀酸酯等過氧化酯等中的I種或2種以上。
[0050]上述自由基聚合引發(fā)劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于聚烯烴系樹脂100重量份在0.01?10重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.2?5重量份的范圍內(nèi)。當(dāng)?shù)陀?.01重量份時(shí)，改性沒有充分進(jìn)行，當(dāng)超過10重量份時(shí)，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致流動(dòng)性、機(jī)械特性的降低。
[0051]《改性聚烯烴系樹脂》
[0052]本發(fā)明的改性聚烯烴系樹脂是指對(duì)聚烯烴系樹脂(原料聚烯烴系樹脂)使用同一分子內(nèi)包含烯屬雙鍵及極性基團(tuán)的單體使其接枝改性得到的樹脂，但關(guān)于在接枝改性后的樹脂中配合未改性的聚烯烴系樹脂而得到的組合物，只要在滿足以下定義的熔點(diǎn)及熔融熱量的范圍內(nèi)即也包含在改性聚烯烴系樹脂內(nèi)。
[0053]本發(fā)明的改性聚烯烴系樹脂的熔點(diǎn)為120°C以上，優(yōu)選為125°C以上且165°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為130°C以上且160°C以下。當(dāng)熔點(diǎn)低于120°C時(shí)，汽車構(gòu)件等所要求的耐熱性不足，有時(shí)在高溫氣氛下金屬構(gòu)件與成型構(gòu)件會(huì)剝離。另外，當(dāng)熔點(diǎn)高于165°C時(shí)，原料聚烯烴系樹脂的制造在技術(shù)上很困難。
[0054]本發(fā)明的改性聚烯烴系樹脂的熔融熱量為20J/g以下，優(yōu)選為0.lj/g以上且18J/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2J/g以上且15J/g以下。當(dāng)熔融熱量超過20J/g時(shí)，粘合性不足，因此在粘接膜層和與其相接的基材之間無法充分得到初期密合性，定位困難等作業(yè)效率大大降低。另外，當(dāng)熔融熱量低于0.lj/g時(shí)，原料聚烯烴系樹脂的制造在技術(shù)上很困難，而且耐熱性不足，有時(shí)在高溫氣氛下金屬構(gòu)件與成型構(gòu)件會(huì)剝離。關(guān)于熔點(diǎn)及熔融熱量，例如可以通過后述實(shí)施例中記載的方法來求出。
[0055]另外，關(guān)于改性聚烯烴系樹脂的熔點(diǎn)及熔融熱量，通過使用具有該特性的原料聚烯烴系樹脂即可容易地實(shí)現(xiàn)。進(jìn)而，通過將多種原料聚烯烴系樹脂混合進(jìn)行改性、或者在改性聚烯烴系樹脂中配合未改性或改性聚烯烴系樹脂，也可以調(diào)節(jié)改性聚烯烴系樹脂的熔點(diǎn)或熔融熱量。當(dāng)使用上述多種聚烯烴系樹脂時(shí)，如果都是丙烯單元為過半量的聚烯烴系樹月旨，則混合物的熔點(diǎn)在高熔點(diǎn)的聚烯烴系樹脂的熔點(diǎn)附近，熔融熱量是接近各樹脂的熔融熱量的算術(shù)平均的值，因此可以根據(jù)這些見解來容易地進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0056]此外，改性聚烯烴系樹脂還可以與除聚烯烴系樹脂以外的熱塑性樹脂混合使用來進(jìn)行使用。
[0057]作為混合到改性聚烯烴系樹脂中的熱塑性樹脂，例如可舉出苯乙烯/ 丁二烯無規(guī)共聚物、苯乙烯/異戊二烯無規(guī)共聚物等乙烯基單體/二烯單體無規(guī)共聚物；苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物等乙烯基單體/ 二烯單體/乙烯基單體嵌段共聚物；氫化(苯乙烯/ 丁二烯無規(guī)共聚物)、氫化(苯乙烯/異戊二烯無規(guī)共聚物)等氫化(乙烯基單體/ 二烯單體無規(guī)共聚物)；氫化(苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、氫化(苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物)等氫化(乙烯基單體/二烯單體/乙烯基單體嵌段共聚物)；丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯接枝共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯接枝共聚物等乙烯基單體/二烯單體/乙烯基單體接枝共聚物；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯等乙烯基聚合物；氯乙烯/丙烯腈共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯醋共聚物、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物等乙烯基共聚物等，它們可以單獨(dú)或2種以上混合使用。