[0058]其中，從制成粘接膜時(shí)的耐熱性高、且容易維持表面粘合力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物等乙烯基單體/ 二烯單體/乙烯基單體嵌段共聚物、氫化(苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、氫化(苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物)等氫化(乙烯基單體/二烯單體/乙烯基單體嵌段共聚物)。
[0059]關(guān)于在上述接枝改性后的聚烯烴系樹(shù)脂中混合的未改性聚烯烴系樹(shù)脂及其它熱塑性樹(shù)脂的配合量，從制成粘接膜時(shí)的粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選相對(duì)于接枝改性后的聚烯烴系樹(shù)脂100重量份為0.1?50重量份，更優(yōu)選為0.1?30重量份。
[0060]另外，在本發(fā)明中，為了改善粘接膜的表面粘合力，可以配合增粘劑。作為上述增粘劑，例如可舉出松香系樹(shù)脂(脂松香、浮油松香、木松香、氫化松香、岐化松香、聚合松香、馬來(lái)松香、松香酯等)、萜烯酚醛樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂(α -蒎烯、β -蒎烯、檸檬烯等聚合物)、芳香族烴改性萜烯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂(脂肪族系、脂環(huán)族系、芳香族系等)、香豆酮-茚樹(shù)脂、苯乙烯系樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂(烷基苯酚、苯酚二甲苯甲醛、松香改性酚醛樹(shù)脂等)、二甲苯樹(shù)脂等，它們可以單獨(dú)或2種以上一起使用。其中，從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選松香系樹(shù)脂、萜烯酚醛樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂、芳香族烴改性萜烯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、氫化石油樹(shù)脂，從與本發(fā)明的改性聚烯烴系樹(shù)脂相容且對(duì)與極性樹(shù)脂的粘接也有利的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選松香系樹(shù)脂、萜烯酚醛樹(shù)脂。
[0061]關(guān)于混合到上述改性聚烯烴系樹(shù)脂中的增粘劑的配合量，從粘接膜的耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于改性聚烯烴系樹(shù)脂100重量份，優(yōu)選為0.1?50重量份，更優(yōu)選為0.1?30
重量份。
[0062]在改性聚烯烴系樹(shù)脂中，根據(jù)需要，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加抗氧化劑、金屬鈍化劑、磷系加工穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑、焚光增白劑、金屬皂、抗酸吸附劑等穩(wěn)定劑、或者交聯(lián)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、成核劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、填充劑、強(qiáng)化劑、顏料、染料、阻燃劑、防靜電劑等添加劑。當(dāng)使用這些穩(wěn)定劑及添加劑時(shí)，可以事先添加在原料聚烯烴系樹(shù)脂中，也可以在使原料聚烯烴系樹(shù)脂進(jìn)行接枝改性時(shí)進(jìn)行添加，另外還可以在制造改性聚烯烴系樹(shù)脂后用適宜的方法添加到該改性聚烯烴系樹(shù)脂中。
[0063]作為本發(fā)明中使用的用于接枝改性的聚合反應(yīng)，沒(méi)有特別限制，可以使用溶液聚合、浸漬聚合、熔融聚合等。特別是熔融聚合因簡(jiǎn)便而優(yōu)選。
[0064]上述熔融聚合是下述方法:將原料聚烯烴系樹(shù)脂和自由基聚合引發(fā)劑、同一分子內(nèi)包含烯屬雙鍵及極性基團(tuán)的單體、以及根據(jù)需要添加的芳香族乙烯基單體在聚烯烴系樹(shù)脂的熔融下進(jìn)行混煉。
[0065]關(guān)于熔融混煉時(shí)的加熱溫度，從原料聚烯烴系樹(shù)脂充分熔融且不會(huì)熱分解的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為100?300°C。另外，熔融混煉的時(shí)間通常為30秒?60分鐘。
[0066]另外，作為上述熔融混煉的裝置，可以使用擠出機(jī)、密煉機(jī)、磨機(jī)、捏和機(jī)、加熱輥等。從生產(chǎn)率的方面來(lái)看，優(yōu)選使用單軸或雙軸擠出機(jī)的方法。另外，為了將各材料充分且均勻地混合，可以反復(fù)多次上述熔融混煉。
[0067]《嵌件成型用層疊粘接膜》
[0068]本發(fā)明的特征在于，將含有改性聚烯烴系樹(shù)脂且具有粘合性的粘接膜與沒(méi)有粘合性的熱塑性樹(shù)脂膜層疊制成嵌件成型用層疊粘接膜使用。特別是在將金屬構(gòu)件和樹(shù)脂通過(guò)嵌件成型來(lái)一體成型時(shí)可以優(yōu)選使用。
[0069]使用本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜來(lái)進(jìn)行嵌件成型的方法如下所示。將嵌件成型用層疊粘接膜以粘接膜面與金屬構(gòu)件接觸的方式通過(guò)粘合力進(jìn)行層疊后，加熱使粘接膜部熔融從而與金屬構(gòu)件粘接，將層疊有該嵌件成型用粘接膜的金屬構(gòu)件以熱塑性樹(shù)脂膜面成為模具內(nèi)空隙側(cè)的方式設(shè)置在模具內(nèi)，進(jìn)行樹(shù)脂的注塑成型。注塑成型的樹(shù)脂是與本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜親和性高的樹(shù)脂，優(yōu)選為同種樹(shù)脂。
[0070]本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜的熱塑性樹(shù)脂膜側(cè)由于與注塑的樹(shù)脂接觸，因此可以在注塑樹(shù)脂與嵌件成型用層疊粘接膜之間表現(xiàn)良好的粘接性。
[0071]本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜的粘接膜面的算術(shù)平均表面粗糙度為0.6 μπι以下。優(yōu)選為0.01 μπι以上且0.5 μπι以下。當(dāng)上述改性聚烯烴系樹(shù)脂具有規(guī)定的熔融熱量且粘接膜面的算術(shù)平均表面粗糙度在上述范圍內(nèi)時(shí)，表現(xiàn)粘合性，與金屬構(gòu)件的密合性提高，能夠簡(jiǎn)便地對(duì)準(zhǔn)規(guī)定的位置粘貼等，作業(yè)性大幅提高。另外，即使粘接膜表面的算術(shù)平均表面粗糙度低于0.01 μπι也可發(fā)揮所期待的性能，但制造成本提高而不經(jīng)濟(jì)。
[0072]本發(fā)明的算術(shù)平均表面粗糙度(Ra)是指JISB0601-1994所規(guī)定的值，表示下述值:從粗糙度曲線沿其平均線的方向僅選取基準(zhǔn)長(zhǎng)度，將從該選取部分的平均線到測(cè)定曲線為止的偏差的絕對(duì)值進(jìn)行求合、平均得到的值。算術(shù)平均表面粗糙度例如可以通過(guò)后述實(shí)施例中記載的方法來(lái)求出。
[0073]關(guān)于將粘接膜面的算術(shù)平均表面粗糙度控制在規(guī)定的范圍內(nèi)的方法，沒(méi)有特別限定，但例如有下述方法:在用T形模法將粘接膜熔融擠出成型時(shí)使用具有上述表面粗糙度的PET膜等進(jìn)行層壓，使其表面粗糙度轉(zhuǎn)印。另外，當(dāng)如此通過(guò)層壓來(lái)控制表面粗糙度時(shí)，從容易剝離粘接膜的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用表面進(jìn)行了脫模處理的膜。
[0074]作為本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜的沒(méi)有粘合性的熱塑性樹(shù)脂膜的原材料，優(yōu)選聚丙烯系樹(shù)脂或聚酰胺系樹(shù)脂。這些樹(shù)脂在汽車領(lǐng)域等中被大量使用，通過(guò)選擇與在嵌件成型中一體成型的樹(shù)脂同種的樹(shù)脂膜即可表現(xiàn)良好的粘接性，因而優(yōu)選。
[0075]本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜由于層疊有熱塑性樹(shù)脂膜，因此與單層的粘接膜相比具有適度的硬度，所需形狀的沖裁加工容易，并且，作業(yè)時(shí)不會(huì)粘手，因此作業(yè)性優(yōu)異。
[0076]作為本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜的熱塑性樹(shù)脂膜的原材料，由于根據(jù)注塑成型的樹(shù)脂進(jìn)行選擇，因此只要是沒(méi)有粘合性且能夠與改性聚烯烴系樹(shù)脂粘接，則沒(méi)有特別限制。作為這些樹(shù)脂，可舉出聚乙烯、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈/ 丁二烯共聚物、聚酰胺、聚醋、聚酰亞胺、聚碳酸醋、聚苯醚、聚苯硫醚等中的I種或2種以上。其中，優(yōu)選聚丙烯系樹(shù)脂或聚酰胺系樹(shù)脂。這些樹(shù)脂由于相對(duì)于粘接膜而言晶體成分較多且阻氣性優(yōu)異，因此在用于與金屬構(gòu)件粘接的加熱中可以屏蔽空氣，抑制由改性聚烯烴系樹(shù)脂形成的粘接膜的劣化。另外，聚丙烯系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂在汽車領(lǐng)域等中被大量使用，通過(guò)選擇與嵌件成型中一體成型的樹(shù)脂同種的樹(shù)脂膜即可表現(xiàn)良好的粘接性，因而優(yōu)選。
[0077]另外，在本發(fā)明中，具有粘合性是指，使用JIS Z 0237 “傾斜式球粘性試驗(yàn)法”中規(guī)定的滾球裝置進(jìn)行試驗(yàn)，在23°C、傾斜角度為5°的條件下具有N0.3以上的表面粘合力，沒(méi)有粘合力是指低于上述范圍的表面粘合力。
[0078]關(guān)于本發(fā)明的具有粘合性的粘接面的表面粘合性，從與金屬構(gòu)件的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，為N0.3以上。另一方面，當(dāng)表面粘合性超過(guò)N0.24時(shí)，在與金屬構(gòu)件的粘貼中，在粘接膜面與金屬構(gòu)件之間容易積存空氣，因而不優(yōu)選。
[0079]另一方面，關(guān)于本發(fā)明的沒(méi)有粘合性的熱塑性樹(shù)脂膜的表面粘合性，因?yàn)樵诮饘贅?gòu)件的粘貼作業(yè)中對(duì)手的粘合強(qiáng)會(huì)有損作業(yè)性，因此為N0.2以下，優(yōu)選N0.2球沒(méi)有停止的程度。
[0080]本發(fā)明的聚丙烯系樹(shù)脂膜沒(méi)有特別限定，例如可舉出由丙烯均聚物、丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物中的I種或2種以上形成的膜。另外，由于膜具有適度的硬度，因此作業(yè)性良好，且可以降低由阻氣性引起的粘接膜的熱劣化，因此優(yōu)選熔融熱量為40J/g的膜。另外，可以是拉伸膜，也可以是無(wú)拉伸膜。
[0081]本發(fā)明的聚酰胺系樹(shù)脂膜沒(méi)有特別限定，例如可舉出由聚己內(nèi)酰胺(尼龍_6)、聚己二酰己二胺(尼龍-66)、聚丁二酰己二胺(尼龍-46)、聚十二酰胺(尼龍-12)形成的膜。其中，尼龍-6比較廉價(jià)且在嵌件成型時(shí)容易因注塑樹(shù)脂的熱而熔融，因而優(yōu)選。另外，可以是拉伸膜，也可以是無(wú)拉伸膜。
[0082]關(guān)于本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜的厚度，從嵌件成型時(shí)粘接力充分表現(xiàn)且注塑壓不易提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為30 μ m?300 μ m，更優(yōu)選為50 μ m?200 μ m。另外，粘接膜層、熱塑性樹(shù)脂膜層均為?ο μm以上的厚度。
[0083]本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜的制造方法沒(méi)有特別限定，例如可舉出下述方法:使用擠出成型機(jī)或壓延成型機(jī)、膨脹成型機(jī)等將改性聚烯烴系樹(shù)脂制成膜后與熱塑性樹(shù)脂膜層疊的方法；將改性聚烯烴系樹(shù)脂在熱塑性系樹(shù)脂膜上擠出層壓的方法；將改性聚烯烴系樹(shù)脂和熱塑性樹(shù)脂共擠出的方法等。
[0084]另外，當(dāng)粘接膜層具有表面粘合性時(shí)，優(yōu)選使粘合劑脫模用隔離物在粘接膜側(cè)層疊。使用的粘合劑脫模用隔離物沒(méi)有特別限定，優(yōu)選使用通過(guò)氟涂布、硅膠涂布、壓花加工、滑石的配合等進(jìn)行了脫模處理后的紙、PET膜。
[0085]作為在使用本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜的嵌件成型中使用的金屬構(gòu)件，只要是本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜粘接的金屬構(gòu)件，則沒(méi)有特別限制，例如可舉出金、銀、銅、錫、鉛、鋼鐵、不銹鋼、鋁、鋁合金、Galvalume鋼(鋁鋅硅熱鍍鋼)及鍍鋅鋼等。其中，優(yōu)選鋼鐵、不銹鋼、鋁、鋁合金、Galvalume鋼及鍍鋅鋼。另外，由金屬構(gòu)成的嵌件構(gòu)件根據(jù)用途可以同時(shí)使用2種以上。
[0086]另外，作為在使用本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜的嵌件成型中使用的聚丙烯系樹(shù)脂，沒(méi)有特別限制，例如可舉出丙烯均聚物、丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物中的I種或2種以上，它們可以含有滑石、高嶺土、云母、蒙脫石、玻璃纖維、碳纖維等填充材料或聚乙稀系樹(shù)脂。
[0087]另外，作為在使用本發(fā)明的嵌件成型用層疊粘接膜的嵌件成型中使用的聚酰胺系樹(shù)脂，沒(méi)有特別限制，例如可舉出聚己內(nèi)酰胺(尼龍_6)、聚己二酰己二胺(尼龍-66)、聚丁二酰己二胺(尼龍-46)、聚十二酰胺(尼龍-12)，它們可以含有滑石、高嶺土、云母、蒙脫石、玻璃纖維、碳纖維等填充材料。
[0088]實(shí)施例
[0089]以下示出具體的實(shí)施例，但本發(fā)明不限于下述實(shí)施例。下述實(shí)施例及比較例中“份”及“ ％ ”分別表示“重量份”及“重量％ ”。
[0090][熔點(diǎn)及熔融熱量的測(cè)定]
[0091]關(guān)于熔點(diǎn)及熔融熱量，在差示掃描熱量測(cè)定(DSC)中，將試樣I?1mg以10°C /分鐘的速度從40°C升溫至210°C，在該溫度下保持