% );將濃縮液加入搪瓷結(jié)晶釜冷卻結(jié)晶，即得到主要成分為氯化銨的 析出結(jié)晶和冷卻后的濃縮液，通過離心脫水分離結(jié)晶，得到固體氯化銨（質(zhì)量為原廢液質(zhì) 量的8% )和結(jié)晶母液（約占原廢液質(zhì)量的20% );所得到的固體氯化銨可以達(dá)到分析純 標(biāo)準(zhǔn)，作為產(chǎn)品出售；
[0079] 五、結(jié)晶母液的處理：測(cè)定結(jié)晶母液中雜質(zhì)的含量；當(dāng)結(jié)晶母液中雜質(zhì)的含量符 合分析純氯化銨的要求時(shí)，將結(jié)晶母液送回步驟四中的機(jī)械式蒸汽再壓縮蒸發(fā)器繼續(xù)進(jìn) 行蒸發(fā)濃縮；其中機(jī)械式蒸汽再壓縮蒸發(fā)器的壓縮機(jī)采用離心式壓縮；當(dāng)結(jié)晶母液中雜 質(zhì)的含量不符合分析純氯化銨的要求時(shí)，調(diào)節(jié)結(jié)晶母液的pH為10后，采用超疏水脫氣膜 分離技術(shù)分離氨氮，至出水氨氮濃度低于8mg/L(《中華人民共和國(guó)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB8978-1996) -級(jí)B標(biāo)準(zhǔn)排放要求），調(diào)節(jié)pH為6,即可排放；
[0080] 六、蒸發(fā)冷凝液的回收：調(diào)節(jié)蒸發(fā)冷凝液的pH為10后，采用膜分離技術(shù)回收氨氮， 至出水氨氮濃度低于8mg/L(《中華人民共和國(guó)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996) -級(jí)B 標(biāo)準(zhǔn)排放要求），調(diào)節(jié)pH為6,即可排放；由膜分離的游離態(tài)的氨利用稀酸吸收后，通過蒸發(fā) 濃縮得到固態(tài)銨鹽，所得固態(tài)銨鹽作為工業(yè)級(jí)原料出售。
[0081] 本實(shí)施例中調(diào)節(jié)pH的堿性物質(zhì)為氫氧化鈉溶液；本實(shí)施例步驟二中使用的D852 為大孔苯乙烯系陽離子螯合樹脂；本實(shí)施例的步驟五和步驟六中所述的膜分離技術(shù)為采用 多級(jí)超疏水膜處理單元處理濃縮廢液；多級(jí)超疏水膜處理單元包括多個(gè)串聯(lián)或并聯(lián)的膜處 理單元；膜處理單元是由多個(gè)柱狀中空纖維超疏水氣水分離膜組件通過管道相互連接構(gòu) 成；柱狀中空纖維超疏水氣水分離膜組件的材料為PP ;本實(shí)施例的膜分離技術(shù)中采用15% 的硫酸溶液作為吸收液；當(dāng)吸收液中氨氮濃度超過35%時(shí)，將吸收液蒸發(fā)濃縮，得到固態(tài) 銨鹽產(chǎn)品。
[0082] 實(shí)施例1-5中的步驟五測(cè)定結(jié)晶母液中雜質(zhì)的含量時(shí)：氨態(tài)氮含量的測(cè)定采用甲 醛法，其步驟按照GB/T 3600規(guī)定進(jìn)行；總氮含量的測(cè)定采用蒸餾后滴定法，七步驟按照 GB/T 8572中氨態(tài)氮含量的測(cè)定進(jìn)行；游離水含量的測(cè)定采用卡爾?菲休法，其步驟按照 GB/T 8577規(guī)定進(jìn)行；灼燒殘?jiān)捎弥亓糠ㄟM(jìn)行測(cè)定；鐵含量采用鄰菲啰啉分光光度法進(jìn) 行測(cè)定；重金屬含量采用目視比濁法進(jìn)行測(cè)定；硫酸鹽含量采用目視比濁法進(jìn)行測(cè)定；鈉、 銅、鉛含量采用火焰光度法進(jìn)行測(cè)定；pH值使用酸度計(jì)測(cè)定；粒度采用篩分法進(jìn)行測(cè)定，使 用2. 00mm和4. 00mm的試驗(yàn)篩，其余按照GB/T658-2006中的相應(yīng)條款進(jìn)行。
[0083] 經(jīng)用實(shí)施例1-5的方法處理的含氨氮廢水，可以達(dá)到《中華人民共和國(guó)污水綜合 排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996) -級(jí)B標(biāo)準(zhǔn)排放要求，且可通過不同的要求調(diào)節(jié)排放時(shí)的氨氮 含量。通過本發(fā)明的方法，可得到分析純氯化銨、工業(yè)級(jí)固態(tài)胺鹽產(chǎn)品，根據(jù)廠家要求調(diào)整 工藝，如硫酸銨、磷酸銨等。
[0084] 實(shí)施例1-5中的樣品經(jīng)步驟一和步驟二處理后，樣品中重金屬離子的濃度如表1、 表2所示。
[0085] 表1硫酸根凈化前后樣品中部分組分的含量
[0086]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水資源化利用和處理的方法，其特征在于： 包括以下步驟： 一、 除雜：依次去除廢水中的硫酸根、重金屬離子、有機(jī)物及其他膠體物質(zhì)； 二、 蒸發(fā)濃縮：將經(jīng)步驟一處理后的廢液加入機(jī)械式蒸汽再壓縮蒸發(fā)器，在80-1KTC 蒸發(fā)濃縮至氯化銨飽和，并控制在蒸發(fā)過程中不析出晶體，即得到濃縮液和蒸發(fā)冷凝液；將 濃縮液加入搪瓷結(jié)晶釜冷卻結(jié)晶，即得到主要成分為氯化銨的析出結(jié)晶和冷卻后的濃縮 液，通過離心脫水分離結(jié)晶，得到固體氯化銨和結(jié)晶母液； 三、 結(jié)晶母液的處理：測(cè)定結(jié)晶母液中雜質(zhì)的含量；當(dāng)結(jié)晶母液中雜質(zhì)的含量符合分 析純氯化銨的要求時(shí)，將結(jié)晶母液送回步驟二中的機(jī)械式蒸汽再壓縮蒸發(fā)器繼續(xù)進(jìn)行蒸 發(fā)濃縮；當(dāng)結(jié)晶母液中雜質(zhì)的含量不符合分析純氯化銨的要求時(shí)，調(diào)節(jié)結(jié)晶母液的PH為 9-11. 5后，采用脫氣膜分離技術(shù)分離氨氮，至出水氨氮濃度達(dá)到所需標(biāo)準(zhǔn)，調(diào)節(jié)pH為6-9， 即可排放；由膜分離的游離態(tài)的氨用吸收液吸收，吸收液循環(huán)利用；所述的吸收液為稀酸； 四、 蒸發(fā)冷凝液的回收：調(diào)節(jié)蒸發(fā)冷凝液的PH為9-11. 5后，采用脫氣膜分離技術(shù)回收 氨氮，至出水氨氮濃度達(dá)到所需標(biāo)準(zhǔn)，調(diào)節(jié)pH為6-9,即可排放；由膜分離的游離態(tài)的氨利 用吸收液吸收，吸收液循環(huán)利用；所述的吸收液為稀酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水資源化利用和處理 的方法，其特征在于，所述步驟一中所述的去除硫酸根按以下步驟進(jìn)行：將待處理廢液注 入反應(yīng)池中，向反應(yīng)池中加入可溶性鋇鹽，使SO廣與Ba 2+的摩爾比為1:1-3,控制溫度為 60-90°C，反應(yīng)0. 5-2h，加入助濾劑后斜板沉降，去除沉淀物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水資源化利用和處理的 方法，其特征在于，所述步驟一中所述的去除重金屬離子按以下步驟進(jìn)行：調(diào)節(jié)去除硫酸根 后的廢液的pH為4-7后，用離子交換樹脂吸附重金屬離子，流速為5?10BV/h ;所述的可 以吸附重金屬離子的樹脂為銨型或氫型的大孔陽離子交換樹脂；所述的樹脂吸附飽和后用 6mol/L鹽酸再生。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水資源化利用和處理的 方法，其特征在于，所述步驟一中所述的去除有機(jī)物和其他膠體物質(zhì)按以下步驟進(jìn)行：調(diào)節(jié) 去除重金屬離子后的廢液的PH為4-7,過粉末狀活性炭吸附裝置，吸附有機(jī)物和其他膠體 物質(zhì)；所述活性炭的用量為1?5kg/t，處理量為5-10m 3/h。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水資源化利用和處理的 方法，其特征在于：所述步驟二中所述的機(jī)械式蒸汽再壓縮蒸發(fā)器的壓縮機(jī)采用離心式壓 縮機(jī)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水資源化利用和處理的 方法，其特征在于：所述步驟三和步驟四中所述的吸收液為10%?20%的硫酸或磷酸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水資源化利用和處理的 方法，其特征在于：所述步驟三和步驟四中所述的脫氣膜分離技術(shù)為采用多級(jí)超疏水脫氣 膜處理單元處理蒸發(fā)冷凝液和結(jié)晶母液；所述的多級(jí)超疏水膜處理單元包括多個(gè)串聯(lián)或并 聯(lián)的膜處理單元；所述的膜處理單元是由多個(gè)柱狀中空纖維超疏水脫氣膜組件通過管道相 互連接構(gòu)成； 所述的多級(jí)超疏水膜處理單元中的脫氣膜組件，其數(shù)量m通過下述方法確定： 設(shè)定廢水中氨氮初始濃度為Xmg/L，終濃度為Ymg/L，每日所需處理廢水體積為Vm3,最 佳入水流量為0. 25L/min · m2,氨氮去除效率為50% ; 循環(huán)次數(shù)η :X/2n彡Y，即2n多X/Y ; 運(yùn)行24h，單個(gè)膜組件的使用面積S : S = VX 1000/(0. 25X24X60)； 用膜總面積SN :SN = SXn ; 膜組件數(shù)量m :m = SN/單支膜面積。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水資源化利用和處理的 方法，其特征在于：所述的柱狀中空纖維超疏水脫氣膜組件材料為PP、PTFE或TOFE。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水資源化利用和處理的 方法，其特征在于：所述步驟三和步驟四中所述的超疏水脫氣膜分離技術(shù)，當(dāng)吸收液中氨氮 濃度超過35%時(shí)，將吸收液蒸發(fā)濃縮，得到固態(tài)銨鹽產(chǎn)品。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9其中任一權(quán)利要求中所述的線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢 水資源化利用和處理的方法，其特征在于：所述的調(diào)節(jié)PH時(shí)使用的堿性物質(zhì)為氫氧化鈉溶 液、氫氧化鉀溶液或氧化媽乳濁液。
【專利摘要】本發(fā)明一種線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水回收處理的方法，涉及一種用于線路板蝕刻廢液回收行業(yè)含氨氮廢水的再生方法。本發(fā)明的目的是提供一種運(yùn)行費(fèi)用低、氨氮污染物消減率和利用率高的含氨氮廢水回收處理方法。本發(fā)明采用除雜工段、MVR與超疏水脫氣膜分離技術(shù)工藝組合方式，對(duì)線路板蝕刻廢液回收重金屬后的含氨氮廢水進(jìn)行處理后，得到分析純的氯化銨，處理后出水氨氮含量≤8mg/L。本發(fā)明通過將對(duì)氨氮廢水進(jìn)行資源化利用和達(dá)標(biāo)處理，不僅能夠節(jié)約能源，安全有效地處理高濃度含氨氮危險(xiǎn)廢物，同時(shí)可得到高品質(zhì)的銨鹽產(chǎn)品，具有資源回收、能耗低、操作簡(jiǎn)單、運(yùn)行成本低、管理方便、無二次污染、氨氮污染物削減率和利用率高等顯著特點(diǎn)。
【IPC分類】C01C1-16, C02F9-10
【公開號(hào)】CN104591465
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510054811
【發(fā)明人】陳志傳, 毛諳章, 彭娟, 宋傳京, 李玉清, 田國(guó)元, 宋少華, 馮凡讓, 趙陳冬, 馬千里
【申請(qǐng)人】深圳市危險(xiǎn)廢物處理站有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2015年1月30日