偶氮類(lèi)、過(guò)氧化物類(lèi)等水溶性自由基聚合引發(fā)劑在聚合溫度50~ 100°C下進(jìn)行水溶液聚合，由此制造。
[0052][冷卻水系統(tǒng)的水質(zhì)]
[0053] 本發(fā)明的處理對(duì)象冷卻水系統(tǒng)具有鐵制設(shè)備，對(duì)于其水質(zhì)沒(méi)有特別的限制，但通 常是鈣硬度為30~300mg-CaC03/L、pH為7~9左右的冷卻水系統(tǒng)。
[0054][冷卻水系統(tǒng)的水處理方法]
[0055] 本發(fā)明中，向如上所述的水質(zhì)的冷卻水系統(tǒng)中添加鎢酸（鹽）和丙烯酸類(lèi)（共） 聚合物，抑制鐵的腐蝕和鈣類(lèi)水垢。對(duì)于此時(shí)的運(yùn)行條件沒(méi)有特別的限制，可以采用通常的 運(yùn)行條件。
[0056] 對(duì)于鎢酸（鹽）和丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的添加位置也沒(méi)有特別的限制，添加到 希望防止水垢的位置或該位置之前的上游側(cè)即可。
[0057] 鎢酸（鹽）和丙烯酸類(lèi)（共）聚合物可以以各自的水溶液的形式分別添加，也可 以以同時(shí)含有它們的1液型的水處理劑的形式添加。對(duì)于此時(shí)的水溶液中的鎢酸（鹽）、丙 烯酸類(lèi)（共）聚合物的濃度沒(méi)有特別的限制，從處理性等方面出發(fā)，通常調(diào)整至1~50重 量％左右的濃度。
[0058] 在分別添加鎢酸（鹽）和丙烯酸類(lèi)（共）聚合物時(shí)，從有效地獲得通過(guò)組合使用 它們而帶來(lái)的本發(fā)明的效果出發(fā)，優(yōu)選其添加位置接近。
[0059] 對(duì)于冷卻水系統(tǒng)中的鎢酸（鹽）和丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的添加量沒(méi)有特別的限 制，可以根據(jù)采用的冷卻水系統(tǒng)的水質(zhì)適宜調(diào)整。鎢酸（鹽）優(yōu)選以5~600mg/L、尤其為 15~150mg/L濃度的方式添加。丙稀酸類(lèi)（共）聚合物優(yōu)選以固體成分計(jì)為0. 5~20mg/ L、尤其為0? 5~5.Omg/L濃度的方式添加。若鎢酸（鹽）和丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的添加 量少于上述范圍，則無(wú)法獲得充分的腐蝕抑制以及水垢抑制效果，而即使多于上述范圍也 無(wú)法獲得與添加量相應(yīng)的效果且試劑費(fèi)上漲而不利于經(jīng)濟(jì)方面。
[0060] 對(duì)于鎢酸（鹽）與丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的添加量比，從有效地獲得通過(guò)組合使 用它們而帶來(lái)的協(xié)同效果出發(fā)，優(yōu)選以丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的添加量與鎢酸（鹽）的添 加量的重量比成為1:5~1500的方式添加丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的與鎢酸（鹽）。
[0061] [可以組合使用的其他試劑]
[0062] 本發(fā)明中，可以與鎢酸（鹽）和丙烯酸類(lèi)（共）聚合物一同，根據(jù)需要組合添加其 他水垢防止劑、防蝕劑、殺粘菌劑（slimecontrolagent)。
[0063] 例如，為了提高對(duì)銅材質(zhì)的防蝕效果，也可以組合添加甲苯基三唑、苯并三唑、巰 基噻唑或它們的衍生物等唑類(lèi)化合物，優(yōu)選為苯并三唑。
[0064] [冷卻水系統(tǒng)的水處理劑]
[0065] 本發(fā)明的冷卻水系統(tǒng)的水處理劑的特征在于，其為具有鐵制設(shè)備的冷卻水系統(tǒng)的 水處理劑，其包含鎢酸（鹽）和丙烯酸類(lèi)（共）聚合物。
[0066] 本發(fā)明的水處理劑中，對(duì)于鎢酸（鹽）與丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的含有比例沒(méi)有 特別的限制，如前所述，從有效地獲得通過(guò)組合使用它們而帶來(lái)的協(xié)同水垢防止效果出發(fā)， 優(yōu)選以丙烯酸類(lèi)（共）聚合物與鎢酸（鹽）的重量比成為1:5~1500的方式含有丙烯酸 類(lèi)（共）聚合物與鎢酸（鹽）。
[0067] 本發(fā)明的水處理劑可以是分別包含鎢酸（鹽）和丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的物質(zhì)， 也可以是預(yù)先混合它們而成的物質(zhì)。本發(fā)明的水處理劑可以為水溶液，也可以為粉末。
[0068] 本發(fā)明的水處理劑也可以包含前述可以組合使用的其他試劑。
[0069] 實(shí)施例
[0070] 以下，舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行具體說(shuō)明。
[0071] [水垢抑制試驗(yàn)]
[0072]1)試驗(yàn)方法
[0073] 按照以下步驟進(jìn)行水垢抑制試驗(yàn)。
[0074] (i)將純水500mL放入密封瓶中，添加丙烯酸類(lèi)（共）聚合物溶液、氯化鈣溶液、鎢 酸鈉（鎢酸Na)溶液、碳酸氫鈉溶液而制備表-1所示的水質(zhì)的試驗(yàn)水（pH8. 0)。
[0075](ii)將試驗(yàn)水在60°C的恒溫槽中靜置20h，由試驗(yàn)起始時(shí)以及試驗(yàn)結(jié)束時(shí)的鈣硬 度計(jì)算水垢抑制率。
[0076] 對(duì)于試驗(yàn)結(jié)束后的樣品，使用由0. 1 ym的過(guò)濾器過(guò)濾后的物質(zhì)。
[0077] 計(jì)算式如下。
[0078] 水垢抑制率（％) = 100- [ {起始時(shí)鈣硬度（mg-CaC03/L)-結(jié)束時(shí)鈣硬度 (mg-CaC03/L)} / 起始時(shí)鈣硬度（mg-CaC03/L) ]X100
[0079]2)試驗(yàn)結(jié)果
[0080] 將試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。由表-1可知如下內(nèi)容。
[0081] 1.在添加了丙烯酸的單體比為97%以上的丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的條件下，水垢 抑制率為90%以上，未確認(rèn)到析出物。
[0082] 2?在沒(méi)有添加丙烯酸的單體比為97%以上的丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的條件下，水 垢抑制率為70%以下，確認(rèn)到白色析出物。
[0083] [表 1]
[0084] 表_1 :7jC垢抑制試驗(yàn)
[0085]
[0086] [鐵的腐蝕抑制試驗(yàn)1]
[0087] 1)試驗(yàn)方法
[0088] 按照以下步驟進(jìn)行鐵的腐蝕抑制試驗(yàn)。
[0089] (i)將純水1000mL加入1L燒杯中，添加鎢酸鈉溶液和丙烯酸類(lèi)（共）聚合物溶 液，從而制備表-2所示的水質(zhì)的試驗(yàn)水（pH7. 0)。
[0090] (ii)將尺寸為50mmX30mmX1mm、表面積為0? 31dm2的鐵試驗(yàn)片（SPCC)進(jìn)行甲苯 脫脂后，浸漬于上述1L燒杯，在50°C的帶有攪拌器的恒溫槽中以250rpm攪拌5天。
[0091] (iii)通過(guò)目視觀察，測(cè)量試驗(yàn)后的試驗(yàn)片的腐蝕數(shù)（因腐蝕而產(chǎn)生的變色點(diǎn)的 數(shù)目）。
[0092] 2)試驗(yàn)結(jié)果
[0093] 將試驗(yàn)結(jié)果示于表-2。由表-2可知：丙烯酸的單體比為97%以上的丙烯酸類(lèi) (共）聚合物沒(méi)有加速腐蝕，但若丙烯酸的單體比降低，則會(huì)加速腐蝕。
[0094] [表 2]
[0095] 表-2 :鐵的腐蝕抑制試驗(yàn)1
[0096]
[0097] [鐵的腐蝕抑制試驗(yàn)2]
[0098] 1)試驗(yàn)方法
[0099] 使用丙烯酸的單體比為97%以上的物質(zhì)作為丙烯酸類(lèi)（共）聚合物，形成表-3所 示的試驗(yàn)水質(zhì)，除此之外，與上述鐵的腐蝕抑制試驗(yàn)1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。
[0100] 2)試驗(yàn)結(jié)果
[0101] 將試驗(yàn)結(jié)果示于表_3。由表_3可知：在丙烯酸類(lèi)（共）聚合物的維持濃度為 0? 5~20mg/L、尤其為0? 5~5.Omg/L;鎢酸（鹽）的維持濃度為5~600mg/L、尤其為15~ 150mg/L時(shí)，防蝕效果變得特別高。
[0102] [表 3]
[0103] 表_3 :鐵的腐蝕抑制試驗(yàn)2
[0104]
[0105] 本申請(qǐng)基于2013年3月27日申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2013-066786,將其全部援引至 此。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種冷卻水系統(tǒng)的水處理方法，其特征在于，其為具有鐵制設(shè)備的冷卻水系統(tǒng)的水 處理方法，其向該冷卻水系統(tǒng)中添加： 鎢酸和/或鎢酸鹽；以及 聚丙烯酸、和/或使丙烯酸與具有磺酸基的單體共聚而成的丙烯酸的單體比為97%以 上的共聚物，以下將二者統(tǒng)稱(chēng)為"丙烯酸類(lèi)聚合物和/或丙烯酸類(lèi)共聚物"。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷卻水系統(tǒng)的水處理方法，其特征在于，所述具有磺酸基的 單體為選自由乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-羥 基-3-烯丙氧基-1-丙磺酸和異戊二烯磺酸、以及這些單體的鹽組成的組中的1種或2種 以上。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的冷卻水系統(tǒng)的水處理方法，其特征在于，所述具有磺酸基的 單體為2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中的任一項(xiàng)所述的冷卻水系統(tǒng)的水處理方法，其特征在于，在所 述冷卻水系統(tǒng)中以5~600mg/L的范圍維持所述媽酸和/或媽酸鹽，且在所述冷卻水系統(tǒng) 中以0. 5~20mg/L的范圍維持所述丙烯酸類(lèi)聚合物和/或丙烯酸類(lèi)共聚物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的冷卻水系統(tǒng)的水處理方法，其特征在于，在所述冷卻水系統(tǒng) 中以15~150mg/L的范圍維持所述鎢酸和/或鎢酸鹽，且在所述冷卻水系統(tǒng)中以0. 5~ 5. Omg/L的范圍維持所述丙烯酸類(lèi)聚合物和/或丙烯酸類(lèi)共聚物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中的任一項(xiàng)所述的冷卻水系統(tǒng)的水處理方法，其特征在于，以 丙烯酸類(lèi)聚合物和/或丙烯酸類(lèi)共聚物的添加量與鎢酸和/或鎢酸鹽的添加量的重量比成 為1:5~1500的方式向所述冷卻水系統(tǒng)中添加所述丙烯酸類(lèi)聚合物和/或丙烯酸類(lèi)共聚 物與鎢酸和/或鎢酸鹽。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中的任一項(xiàng)所述的冷卻水系統(tǒng)的水處理方法，其特征在于，所述 丙烯酸類(lèi)聚合物和/或丙烯酸類(lèi)共聚物的重均分子量為5000~15000。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中的任一項(xiàng)所述的冷卻水系統(tǒng)的水處理方法，其特征在于，所述 冷卻水系統(tǒng)的鈣硬度為30~300mg-CaC0 3/L，pH為7~9。9. 一種冷卻水系統(tǒng)的水處理劑，其特征在于，其為具有鐵制設(shè)備的冷卻水系統(tǒng)的水處 理劑，該水處理劑包含： 鎢酸和/或鎢酸鹽；以及 聚丙烯酸、和/或使丙烯酸與具有磺酸基的單體共聚而成的丙烯酸的單體比為97%以 上的共聚物，以下將二者統(tǒng)稱(chēng)為"丙烯酸類(lèi)聚合物和/或丙烯酸類(lèi)共聚物"。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的冷卻水系統(tǒng)的水處理劑，其特征在于，所述具有磺酸基的 單體為選自由乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-羥 基-3-烯丙氧基-1-丙磺酸和異戊二烯磺酸、以及這些單體的鹽組成的組中的1種或2種 以上。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的冷卻水系統(tǒng)的水處理劑，其特征在于，所述具有磺酸基的 單體為2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。12. 根據(jù)權(quán)利要求9~11中的任一項(xiàng)所述的冷卻水系統(tǒng)的水處理劑，其特征在于，以丙 烯酸類(lèi)聚合物和/或丙烯酸類(lèi)共聚物與鎢酸和/或鎢酸鹽的重量比成為1:5~1500的方 式含有所述丙烯酸類(lèi)聚合物和/或丙烯酸類(lèi)共聚物與鎢酸和/或鎢酸鹽。
【專(zhuān)利摘要】提供在具有鐵制設(shè)備的冷卻水系統(tǒng)中能夠抑制鐵的腐蝕且有效地抑制鈣類(lèi)水垢的冷卻水系統(tǒng)的水處理方法及水處理劑。一種冷卻水系統(tǒng)的水處理方法，其在具有鐵制設(shè)備的冷卻水系統(tǒng)中組合添加：鎢酸和/或鎢酸鹽；以及聚丙烯酸、和/或使丙烯酸與具有磺酸基的單體共聚而成的丙烯酸的單體比為97％以上的共聚物。
【IPC分類(lèi)】C02F5/10, C02F5/08, C23F11/18, C23F14/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105073654
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480018585
【發(fā)明人】寺本哲也, 吉川崇
【申請(qǐng)人】栗田工業(yè)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2014年3月27日
【公告號(hào)】WO2014157462A1