性條件下 水解更不易產(chǎn)生高毒性、高生物抑制性的中間產(chǎn)物。pH值越低或者越高，均可加速抗生素水 解過(guò)程，但由于發(fā)酵類抗生素制藥廢水本身堿度較高，pH緩沖能力大，大范圍調(diào)節(jié)廢水pH 值也將致使運(yùn)行費(fèi)用增加，故所述廢水反應(yīng)pH值優(yōu)選為8. 0~11. 0。
[0067] 3、水解處理
[0068] 將調(diào)節(jié)了pH值后的四環(huán)素模擬廢水500ml裝入反應(yīng)釜內(nèi)，并向反應(yīng)釜內(nèi)加 入a-Al2O3-Fe2O3-Fe催化劑10g，即每IL抗生素廢水中催化劑的用量為20g，其中 a-Al2O3-Fe2O3-Fe催化劑中a-Al203、Fe203 和Fe的重量份配比為 100 :25. 64 :2. 56,然后將 反應(yīng)釜密封保持溫度為85°C條件下，進(jìn)行催化水解反應(yīng)6h(即360min);
[0069] 在進(jìn)行水解反應(yīng)過(guò)程中按照不同時(shí)間間隔取樣，取樣后立即將樣品置于冰水混合 物中冷卻保存。保存后的樣品使用高效液相色譜檢測(cè)廢水中四環(huán)素濃度變化，根據(jù)中華人 民共和國(guó)藥典（2010版）采用濁度法檢測(cè)廢水的殘留生物效價(jià)變化，用以評(píng)價(jià)廢水的生物 抑制性變化。取樣時(shí)間間隔、四環(huán)素濃度和廢水效價(jià)的測(cè)定結(jié)果如表1所示。
[0070] 表IpH= 11加催化劑條件下四環(huán)素廢水中四環(huán)素及效價(jià)變化
[0071]

[0072] 實(shí)施例2
[0073] 除了"調(diào)節(jié)抗生素廢水pH值"步驟將四環(huán)素模擬廢水的pH調(diào)節(jié)為11. 0 水解處 理"步驟不添加催化劑之外，其余與實(shí)施例1相同。取樣時(shí)間間隔、四環(huán)素濃度和廢水效價(jià) 的測(cè)定結(jié)果如表2所示。
[0074] 表2pH= 11不加催化劑條件下四環(huán)素廢水中四環(huán)素及效價(jià)變化
[0075]
[0076]
[0077] 實(shí)施例3
[0078] 1、配制抗生素模擬廢水
[0079] 四環(huán)素模擬廢水的配制與實(shí)施例1相同。
[0080] 2、調(diào)節(jié)抗生素廢水pH值
[0081] 向四環(huán)素模擬廢水中加入酸性pH調(diào)節(jié)劑HCl，調(diào)節(jié)廢水的pH為5. 0 ;
[0082] 本發(fā)明【具體實(shí)施方式】部分除了采用HCl調(diào)節(jié)抗生素制藥廢水的pH為酸性之外，其 他酸性物質(zhì)如H2S04、HNO3等均適用于本發(fā)明。
[0083] 3、水解處理
[0084] 將調(diào)節(jié)了pH值后的四環(huán)素模擬廢水500ml裝入反應(yīng)釜內(nèi)，然后將反應(yīng)釜密封保持 保持溫度為85°C條件下，進(jìn)行水解反應(yīng)6h(即360min);
[0085] 取樣時(shí)間、取樣量、檢測(cè)方法與實(shí)施例1相同。取樣時(shí)間間隔、四環(huán)素濃度和廢水 效價(jià)的測(cè)定結(jié)果如表3所示。
[0086] 表3pH= 5預(yù)處理?xiàng)l件下四環(huán)素廢水中四環(huán)素及效價(jià)變化
[0087]
[0088]
[0089] 實(shí)施例4
[0090] 1、配制抗生素模擬廢水
[0091] 將大環(huán)內(nèi)酯類抗生素螺旋霉素的標(biāo)準(zhǔn)品IOOmg溶于IL超純水中，配制成濃度為 100mg/L的螺旋霉素模擬廢水；
[0092] 2、調(diào)節(jié)抗生素廢水pH值
[0093] 向螺旋霉素模擬廢水中投加HCl調(diào)節(jié)廢水的pH分別為3. 0、5. 0 ;向螺旋霉素模擬 廢水中投加NaOH調(diào)節(jié)廢水的pH分別為7. 0、9.0、11.0 ;
[0094] 3、水解處理
[0095] 3. 1、分別將pH值調(diào)節(jié)為7. 0、9. 0、11. 0后的螺旋霉素素模擬廢水各500ml分別裝 入3個(gè)反應(yīng)釜內(nèi)，并向3個(gè)反應(yīng)釜內(nèi)分別加入a-Al2O3-Fe2O3-Fe催化劑各20g，即每IL抗 生素廢水中催化劑的用量為40g，其中a-Al2O3-Fe2O3-Fe催化劑中a-A1203、Fe2O3和Fe的 重量份配比為100 :30 :2,然后將反應(yīng)釜密封之后加熱至120°C，在120°C條件下進(jìn)行催化水 解反應(yīng)20min;
[0096] 3. 2、分別將pH值調(diào)節(jié)為3. 0、5. 0后的螺旋霉素模擬廢水各500ml分別裝入反應(yīng) 釜內(nèi)，然后將反應(yīng)釜密封之后加熱至120°C，在120°C條件下進(jìn)行催化水解反應(yīng)20min;
[0097] 3. 3、將上述水解反應(yīng)20min后的5個(gè)樣品立即置于冰水混合物中冷卻保存。保存 后的樣品使用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)廢水中螺旋霉素濃度變化，根據(jù)中華人民共 和國(guó)藥典（2010版）采用濁度法檢測(cè)廢水的殘留生物效價(jià)變化，用以評(píng)價(jià)廢水的生物抑制 性變化。螺旋霉素濃度和廢水效價(jià)的測(cè)定結(jié)果如表4所示。
[0098] 表4預(yù)處理前后螺旋霉素濃度及效價(jià)結(jié)果
[0101] 實(shí)施例5
[0102] 1、配制抗生素模擬廢水
[0103] 將氨基糖苷類抗生素鏈霉素硫酸鹽的標(biāo)準(zhǔn)品IOOmg溶于IL超純水，形成鏈霉素硫 酸鹽濃度為l〇〇mg/L的鏈霉素模擬廢水，其中鏈霉素理論濃度為93. 4mg/L;
[0104] 2、調(diào)節(jié)抗生素廢水pH值
[0105] 向鏈霉素模擬廢水中投加HCl調(diào)節(jié)廢水的pH分別為3. 0、5. 0 ;向鏈霉素模擬廢水 中投加NaOH調(diào)節(jié)廢水的pH分別為7. 0、9.0、11.0 ;
[0106] 3、水解處理
[0107] 3. 1、分別將pH值調(diào)節(jié)為7. 0、9. 0、11. 0后的鏈霉素模擬廢水各500ml分別裝入3 個(gè)反應(yīng)釜內(nèi)，并向3個(gè)反應(yīng)釜內(nèi)分別加入a-Al2O3-Fe2O3-Fe催化劑各10g，即每IL抗生素 廢水中催化劑的用量為20g，其中a-Al2O3-Fe2O3-Fe催化劑中a-A1203、Fe2O3和Fe的重量 份配比為100 :20 :5,然后將反應(yīng)釜密封之后加熱至110°C，在IKTC條件下進(jìn)行催化水解反 應(yīng) 30min;
[0108] 3. 2、分別將pH值調(diào)節(jié)為3. 0、5. 0后的鏈霉素模擬廢水各500ml分別裝入2個(gè)反 應(yīng)釜內(nèi)，然后將反應(yīng)釜密封之后加熱至IKTC，在IKTC條件下進(jìn)行催化水解反應(yīng)30min;
[0109] 3. 3、將上述水解反應(yīng)20min后的5個(gè)樣品立即置于冰水混合物中冷卻保存。保存 后的樣品使用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)廢水中鏈霉素濃度變化，根據(jù)中華人民共和 國(guó)藥典（2010版）采用濁度法檢測(cè)廢水的殘留生物效價(jià)變化，用以評(píng)價(jià)廢水的生物抑制性 變化。鏈霉素濃度和廢水效價(jià)的測(cè)定結(jié)果如表5所示。
[0110] 表5高溫催化反應(yīng)后鏈霉素濃度及效價(jià)測(cè)定結(jié)果
[0113] 實(shí)施例6
[0114]I、配制抗生素模擬廢水
[0115] 將P -內(nèi)酰胺類抗生素青霉素G鈉鹽標(biāo)準(zhǔn)品IOOmg溶于IL超純水，形成青霉素G 鈉鹽濃度為l〇〇mg/L的青霉素G模擬廢水，其中青霉素G理論濃度為93. 5mg/L;
[0116] 2、調(diào)節(jié)抗生素廢水pH值
[0117] 向青霉素模擬廢水中投加HCl調(diào)節(jié)廢水的pH分別為I. 0、4. 0、6. 0;向青霉素模擬 廢水中投加NaOH調(diào)節(jié)廢水的pH分別為8. 0、10. 0、14. 0 ;
[0118] 3、水解處理
[0119] 3. 1、分別將pH值調(diào)節(jié)為8. 0、10. 0、14. 0后的青霉素模擬廢水各500ml分別裝入 3個(gè)反應(yīng)釜內(nèi)，并向3個(gè)反應(yīng)釜內(nèi)分別加入a-Al2O3-Fe2O3-Fe催化劑各40g，即每IL抗生素 廢水中催化劑的用量為80g，其中a-Al2O3-Fe2O3-Fe催化劑中a-A1203、Fe2O3和Fe的重量 份配比為100 :25. 64 :3,然后將反應(yīng)釜密封之后加熱至120°