為300A/m2，將預(yù)處理得到的濾液II通入電滲析裝置的淡水室和濃水室，得到的濃水即為濃縮后的鹽溶液，得到的淡水再與預(yù)處理后的濾液II混合通過電滲析。
[0140]實(shí)施例7
[0141]改進(jìn)后的DSD酸合成工藝為:
[0142](1)磺化:向熔融態(tài)的對(duì)硝基甲苯中加發(fā)煙硫酸進(jìn)行磺化反應(yīng)，加酸質(zhì)量為對(duì)硝基甲苯質(zhì)量的3.4倍，加酸過程控制溫度在100± 15°C。加酸完成后，保溫100°C，攪拌反應(yīng)，lh后測(cè)得產(chǎn)物無油花、無對(duì)硝味、結(jié)束磺化。加水稀釋并冷卻反應(yīng)產(chǎn)物至其酸度為50%后過濾，得到對(duì)硝基甲苯鄰磺酸(簡(jiǎn)稱NTS酸)濾餅以及廢酸。廢酸出售。
[0143](2)氧化:將步驟(1)得到的NTS酸濾餅用硫酸錳溶液溶解(硫酸錳水溶液中，加入量為對(duì)硝基甲苯投加質(zhì)量12倍，硫酸錳量為對(duì)硝基甲苯投加質(zhì)量的1.5% )，用液堿調(diào)節(jié)反應(yīng)體系呈堿性，階段升溫至70°C，保溫氧化lh，保溫中和至中性。
[0144](3)鹽析:向步驟⑵得到的反應(yīng)液中加入工業(yè)鹽，調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至1，進(jìn)行鹽析。過濾得到4，4’ - 二硝基二苯乙烯-2，2’ - 二磺酸(簡(jiǎn)稱二硝基酸或DNS酸)和氧化廢水。測(cè)得DNS含量為85%。
[0145](4)還原:將DNS酸用水(加入量為對(duì)硝基甲苯投加質(zhì)量的14倍)溶解后，加入氯化銨(加入量為對(duì)硝基甲苯投加質(zhì)量的0.1倍)，用鐵粉(加入量與對(duì)硝基甲苯質(zhì)量相等)還原(還原溫度為90°C )至點(diǎn)斑無色時(shí)，反結(jié)束應(yīng)，反應(yīng)液中和至pH = 8并加入保險(xiǎn)粉攪拌反應(yīng)0.5h，過濾除去鐵泥。濾液加酸酸析后過濾，得到DSD酸和還原廢水。DSD酸烘干后，測(cè)得氨基值為97%。
[0146](5)濕式氧化:將步驟(3)得到的氧化廢水(C0D為24900mg/L，硫酸鈉含量為8%，pH為4)調(diào)pH至9，過濾后轉(zhuǎn)入濕式氧化反應(yīng)釜中，通入N2置換2次后向釜中通入氧氣，調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力為4Mpa，加熱廢水至230 °C，保持在230°C、4Mpa的條件，氧化3h后，向廢水中加氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH = 9，再向其中通入臭氧氧化2h后，加入0.3%活性炭(以氧化廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌反應(yīng)lh，過濾得到濾液。濾液C0D約230mg/L。
[0147](6)濃縮:上述濾液分別進(jìn)入電滲析膜系統(tǒng)的濃室和淡室(電滲析膜均為半均相膜，采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%硫酸鈉水溶液為極液，電流密度為200A/m2)，濃室出水中含鹽量為12%，淡室出水含鹽量為0.?%。
[0148](7)制酸堿:步驟(5)的濃室出水進(jìn)入雙極膜系統(tǒng)(雙極膜膜片均為半均相膜，采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%硫酸鈉水溶液為極液，電流密度為400A/m2)的原水室，步驟(6)得到的淡室出水作為酸室和堿室的進(jìn)水。酸室出水為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸溶液，堿室出水為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7%的氫氧化鈉溶液。
[0149](8)濕式氧化:將步驟⑷得到的還原廢水(C0D為30800mg/L，pH為2)轉(zhuǎn)入濕式氧化反應(yīng)釜中，通入N2置換2次后向釜中通入氧氣，調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力為5Mpa，加熱廢水至250°C，保持250°C、5Mpa的條件，氧化3h后，降溫至55°C，向廢水中加酸，調(diào)節(jié)廢水pH為3.5，再向廢水加入0.2%的FeS04.7H20和1.5%的雙氧水(以還原廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌溶解后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH = 10，攪拌反應(yīng)lh，過濾得到的濾液升溫至80°C，通入空氣吹脫2h，加入0.3%活性炭(以還原廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌反應(yīng)0.5h，過濾得到濾液。濾液C0D約330mg/L。吹脫尾氣用稀鹽酸溶液吸收，得到的氯化銨溶液經(jīng)電滲析濃縮，繼續(xù)用于還原步驟。得到的濾液經(jīng)電滲析濃縮后，再經(jīng)雙極膜處理，得到硫酸和氫氧化鈉。
[0150](9)步驟(7)和(8)中得到的硫酸溶液用于廢水處理過程中調(diào)節(jié)pH，其余用作DSD酸的酸析步驟、氧化步驟后的中和酸化；氫氧化鈉用于廢水處理過程中調(diào)節(jié)PH，其余用作DSD酸的氧化步驟。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種改進(jìn)的DSD酸的生產(chǎn)工藝，包括氧化縮合和酸析步驟，其特征在于，還包括: 步驟1，對(duì)DSD酸氧化縮合廢水和/或酸析廢水進(jìn)行預(yù)處理，得到含鹽水，預(yù)處理任選以下處理方式中的至少一種進(jìn)行: 方式l_a，中和沉淀后過濾； 方式l_b，微電解和過濾:在pH為2?5的酸性條件下，對(duì)待處理液進(jìn)行微電解，然后過濾； 方式1-c，F(xiàn)enton氧化:在pH為2?5的酸性條件下，在40?60°C，向待處理液中加入鐵鹽和/或亞鐵鹽、雙氧水，進(jìn)行Fenton氧化； 方式Ι-d，絮凝和過濾:向待處理液中加入絮凝劑，然后調(diào)節(jié)pH至8?10，絮凝完畢后進(jìn)行過濾； 方式l_e，濕式氧化:待處理液在100?300°C、0.5?lOMPa的條件下進(jìn)行濕式氧化； 方式ι-f，吸附:向待處理液中加入吸附劑，攪拌吸附后過濾； 步驟2，利用雙極膜電滲析對(duì)含鹽水進(jìn)行處理，得到酸性溶液和堿性溶液； 步驟3，酸性溶液回用至步驟1和/或酸析步驟，堿性溶液回收至步驟1和/或氧化縮合步驟。2.如權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的DSD酸的生產(chǎn)工藝，其特征在于，采用以下任一方式進(jìn)行預(yù)處理: 方式A，依次進(jìn)行方式Ι-b、方式Ι-d ； 方式B，依次進(jìn)行方式l_e、方式Ι-a、方式l_f ； 方式C，依次進(jìn)行方式Ι-b、方式Ι-e、方式Ι-d、方式Ι-f ； 方式D，依次進(jìn)行方式Ι-b、方式1-c、方式Ι-d、方式Ι-f ； 方式E，依次進(jìn)行方式Ι-e、方式1-c、方式Ι-d、方式1-f。3.如權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的DSD酸的生產(chǎn)工藝，其特征在于，方式Ι-b中的微電解:以待處理液的質(zhì)量為基準(zhǔn)，向待處理液中加入微電解試劑，其中鐵的投加量為0.5?4%，鐵和碳的質(zhì)量比為2?20:1，進(jìn)行微電解；或者向待處理液中加入鐵碳試劑，曝氣反應(yīng)1?4h，鐵碳試劑與待處理液的體積比為1:2?9。4.如權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的DSD酸的生產(chǎn)工藝，其特征在于，方式1-c，以待處理液的質(zhì)量為基準(zhǔn)，向待處理液中加入0.5?5%的鐵鹽和/或亞鐵鹽，以及0.5?5%的雙氧水，雙氧水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27-30%，進(jìn)行Fenton氧化。5.如權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的DSD酸的生產(chǎn)工藝，其特征在于，方式Ι-d中的絮凝，向待處理液中加入絮凝劑后，再加入聚丙烯酰胺和/或吸附劑，然后調(diào)節(jié)pH至8?10，進(jìn)行絮凝。6.如權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的DSD酸的生產(chǎn)工藝，其特征在于，方式Ι-f中，吸附劑為活性炭、硅藻土中的一種或幾種，以待處理液的質(zhì)量為基準(zhǔn)，吸附劑的投加量為0.02?7.如權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的DSD酸的生產(chǎn)工藝，其特征在于，還包括對(duì)含鹽水進(jìn)行電滲析濃縮，濃縮后的鹽水進(jìn)行雙極膜電滲析處理，電滲析采用含鹽量為0.1?5%的導(dǎo)電溶液作為極液，電流密度為50?500A/m2。8.如權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的DSD酸的生產(chǎn)工藝，其特征在于，步驟2進(jìn)行雙極膜電滲析處理時(shí)，電流密度為100?700A/m2。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種改進(jìn)的DSD酸的生產(chǎn)工藝，包括氧化縮合和酸析步驟，還包括：步驟1，對(duì)DSD酸氧化縮合廢水和/或酸析廢水進(jìn)行預(yù)處理，得到含鹽水，任選以下處理方式中的至少一種進(jìn)行預(yù)處理：方式1-a，中和沉淀后過濾；方式1-b，微電解和過濾；方式1-c，F(xiàn)enton氧化；方式1-d，絮凝和過濾；方式1-e，濕式氧化；方式1-f，吸附；步驟2，利用雙極膜電滲析對(duì)含鹽水進(jìn)行處理，得到酸性溶液和堿性溶液；步驟3，酸性溶液回用至步驟1和/或酸析步驟，堿性溶液回收至步驟1和/或氧化縮合步驟。本發(fā)明將雙極膜電滲析技術(shù)引入到DSD酸工藝中，既解決了廢水的處理，又減少酸堿的投入成本。
【IPC分類】C02F9/14
【公開號(hào)】CN105330102
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510731372
【發(fā)明人】田李嘉, 孔令鳥, 呂伏建, 張靜
【申請(qǐng)人】浙江奇彩環(huán)境科技有限公司
【公開日】2016年2月17日
【申請(qǐng)日】2015年10月30日