%的H2〇2，保持溫 度不變，靜置反應(yīng)1.5h，用35 %氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至9.5，攪拌下慢加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30%的Al2(S〇4)3溶液，調(diào)pH至6.5,之后靜置lh。將所述靜置沉降后濁液進(jìn)行過濾。重復(fù)氧 化、沉降、過濾過程2次，濾液達(dá)到處理要求，蒸發(fā)濃縮、干燥后得到工業(yè)級硫酸鈉，含量達(dá)到 98%以上。
[0034] 實施例3
[0035] 將各100ml的6-硝基-1,2,4-酸氧體還原轉(zhuǎn)位和酸析廢水置于燒杯中，用30%氫氧 化鈉調(diào)pH至2.8，25 °C下加入0.1 g活性炭，0.5mmol的FeS〇4，然后再慢加入2ml質(zhì)量百分比濃 度為28 %的H2〇2，保持溫度不變，靜置反應(yīng)1.5h，用30 %氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至9.3，攪拌 下慢加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的Al2(S〇4)3溶液，調(diào)pH至6.5，之后靜置0.51!。將所述靜置沉降后 濁液進(jìn)行過濾。重復(fù)氧化、沉降、過濾過程4次，濾液達(dá)到處理要求，蒸發(fā)濃縮、干燥后得到工 業(yè)級硫酸鈉，含量達(dá)到98 %以上。
[0036] 實施例4
[0037] 將50ml的6-硝基-1，2，4_酸氧體還原轉(zhuǎn)位和150ml的6-硝基-1，2，4_酸氧體酸析廢 水置于燒杯中，用碳酸鈉調(diào)pH至2.3,40°C下加入0.3g活性炭，1.5mmol的FeS〇4,然后再慢加 入2ml質(zhì)量百分比濃度為28 %的H2〇2，保持溫度不變，靜置反應(yīng)2h，用25 %氫氧化鈉水溶液調(diào) 節(jié)pH至9.8，攪拌下慢加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的Al2(S〇4)3溶液，調(diào)pH至6.3，之后靜置lh。將所 述靜置沉降后濁液進(jìn)行過濾。重復(fù)氧化、沉降、過濾過程3次，濾液達(dá)到處理要求，蒸發(fā)濃縮、 干燥后得到工業(yè)級硫酸鈉，含量達(dá)到98 %以上。
[0038] 實施例5
[0039] 將150ml的6-硝基-1，2,4_酸氧體還原轉(zhuǎn)位和50ml的6-硝基-1，2,4_酸氧體酸析廢 水置于燒杯中，用碳酸鈉調(diào)pH至2.3，40°C下加入0.2g活性炭，2mmol的FeS〇4,然后再慢加入 3ml質(zhì)量百分比濃度為28 %的H2〇2，保持溫度不變，靜置反應(yīng)lh，用35 %氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié) pH至9 · 0，攪拌下慢加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %的Al2 (S〇4)3溶液，調(diào)pH至6 · 8，之后靜置lh。將所述 靜置沉降后濁液進(jìn)行過濾。重復(fù)氧化、沉降、過濾過程3次，濾液達(dá)到處理要求，蒸發(fā)濃縮、干 燥后得到工業(yè)級硫酸鈉，含量達(dá)到98%以上。
[0040] 對比例1
[0041 ]將各100ml的6-硝基-1，2,4-酸氧體還原轉(zhuǎn)位和酸析廢水置于燒杯中，用30%氫氧 化鈉調(diào)pH至2.8,25 °C下加入0.4g活性炭，攪拌脫色1.5小時進(jìn)行過濾，濾液中再加入 0.5mmol的FeS〇4,然后再慢加入2ml質(zhì)量百分比濃度為28%的H 2〇2,保持溫度不變，靜置反應(yīng) 1.5h，用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至9.3，攪拌下慢加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的Al 2(S〇4)3溶 液，調(diào)pH至6.5,之后靜置0.5h。將所述靜置沉降后濁液進(jìn)行過濾。重復(fù)氧化、沉降、過濾過程 4次，濾液達(dá)到處理要求，蒸發(fā)濃縮、干燥后得到工業(yè)級硫酸鈉，檢測結(jié)果見表1。
[0042] 通過標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法對以上實施例廢水處理前后C0D、色度，以及所得硫酸鈉進(jìn)行測 定，其檢測結(jié)果如表1所示。
[0043] 表1實施例1~5的處理結(jié)果
[0044]
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【主權(quán)項】
1. 一種芬頓處理6-硝基-1，2，4-酸氧體廢水并聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉的方法，其特征在于，包括以 下步驟： (1) 向6-硝基-1，2，4-酸氧體廢水中加堿調(diào)節(jié)其pH值至2.0~3.0; (2) 攪拌下向調(diào)好pH值的廢水中加入活性炭、FeS04和H2〇2進(jìn)行氧化反應(yīng)； (3) 向氧化后的廢水中加堿調(diào)節(jié)其pH至9~10; (4) 攪拌下向步驟(3)處理過的廢水中加入Al2(S〇4)3溶液，直至反應(yīng)體系pH至6~7,充 分靜置沉降得到濁液，對該濁液過濾得到濾液； (5) 若步驟(4)得到的濾液達(dá)到處理要求，則蒸發(fā)濃縮、干燥后得到工業(yè)級硫酸鈉;若步 驟(4)得到的濾液未達(dá)到處理要求，則重復(fù)步驟(2)~(4)，直至達(dá)到處理要求。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芬頓處理6-硝基-1，2，4-酸氧體廢水并聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉的方法，其 特征在于，所述的6-硝基-1，2,4-酸氧體廢水為6-硝基-1，2,4-酸氧體生產(chǎn)過程中，還原轉(zhuǎn) 位或酸析步驟中產(chǎn)生的一種或兩種混合廢水。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芬頓處理6-硝基-1，2，4-酸氧體廢水并聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉的方法，其 特征在于，步驟（1)和(3)中，所用的堿為固體碳酸鈉或25~35 %氫氧化鈉水溶液中的一種 或兩種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芬頓處理6-硝基-1，2，4-酸氧體廢水并聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉的方法，其 特征在于，步驟⑵中，所加入的FeS〇4為固體，F(xiàn)eS〇4投加量為1~lOmmo 1/L; 所加入的H2〇2質(zhì)量百分比濃度為25~35%，H2〇2投加量為5~20ml/L。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芬頓處理6-硝基-1，2，4-酸氧體廢水并聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉的方法，其 特征在于，步驟⑵中，活性炭投加量為0.5~2g/L，在FeS〇4和H 2〇2之前加入。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芬頓處理6-硝基-1，2，4-酸氧體廢水并聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉的方法，其 特征在于，步驟(2)中，反應(yīng)溫度為25~50 °C，反應(yīng)時間為1~2h，反應(yīng)方式為靜置。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芬頓處理6-硝基-1，2，4-酸氧體廢水并聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉的方法，其 特征在于，步驟(4)中，所加入的Al 2(S〇4)3質(zhì)量百分比濃度為10~30%。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7任一項所述的芬頓處理6-硝基-1，2,4-酸氧體廢水并聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉 的方法，其特征在于，重復(fù)步驟(2)~(4)的次數(shù)為2~4次。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芬頓處理6-硝基-1，2，4-酸氧體廢水并聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉的方法，其 特征在于，當(dāng)濾液COD < 200mg/L，色度< 16倍時，達(dá)到處理要求。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種芬頓處理6-硝基-1,2,4-酸氧體廢水并聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉的方法，包括以下步驟：(1)向6-硝基-1,2,4-酸氧體廢水中加堿調(diào)節(jié)其pH值至2.0～3.0；(2)攪拌條件下，向調(diào)好pH值的廢水中加入活性炭、FeSO4和H2O2進(jìn)行氧化反應(yīng)；(3)向氧化后的廢水中加堿調(diào)節(jié)其pH至9～10；(4)攪拌下向步驟(3)處理過的廢水中加入Al2(SO4)3溶液，直至反應(yīng)體系pH至6～7，充分靜置沉降得到濁液，對該濁液過濾得到濾液；(5)若步驟(4)得到的濾液達(dá)到處理要求，則蒸發(fā)濃縮、干燥后得到工業(yè)級硫酸鈉；若步驟(4)得到的濾液未達(dá)到處理要求，則重復(fù)步驟(2)～(4)，直至達(dá)到處理要求。該處理方法工藝簡單，不污染環(huán)境，在處理同時可以聯(lián)產(chǎn)硫酸鈉，達(dá)到資源最大化利用。
【IPC分類】C01D5/00, C01D5/16, C02F9/10
【公開號】CN105565566
【申請?zhí)枴緾N201510940078
【發(fā)明人】陳偉東, 李茂 , 趙益明, 夏駿鋼, 章文剛
【申請人】浙江閏土研究院有限公司
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2015年12月15日