1.一種加氫精制催化劑,其特征在于:包括過(guò)渡金屬磷化物和氧化鋁,以催化劑的重量為基準(zhǔn),過(guò)渡金屬磷化物的總含量為35%~82%,優(yōu)選為38%~78%,氧化鋁含量為18%~65%,優(yōu)選為22%~62%;所述的過(guò)渡金屬磷化物為wp和ni2p;其中表相中ni2p的重量含量與體相中ni2p的重量含量的比為2.5:1~7.0:1,優(yōu)選為3.0:1~6.5:1,表相中wp的重量含量與體相中wp的重量含量的比為2.5:1~6.5:1,優(yōu)選為3.0:1~6.0:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述的ni/w摩爾比為0.1:1~12:1,優(yōu)選為0.3:1~10:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述的過(guò)渡金屬磷化物的顆粒平均直徑為2~7nm,優(yōu)選為3~6nm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述的加氫精制催化劑的孔徑分布如下:直徑為6nm以下的孔所占的孔容占總孔容的2%~10%,直徑為6~10nm的孔所占的孔容占總孔容的45%~67%,直徑為10~15nm的孔所占的孔容占總孔容的12%~35%,直徑為15nm以上的孔容占總孔容的為10%~28%。
5.一種權(quán)利要求1~4任一所述的加氫精制催化劑的制備方法,其特征在于包括如下內(nèi)容:(1)將多金屬溶液和第一沉淀劑并流加入到含有底水的成膠罐中進(jìn)行第一成膠反應(yīng),得到第一漿液;多金屬溶液為含w、ni、al的溶液;第一沉淀劑為氨水和磷酸鈉溶液;(2)將第一漿液、含鎳溶液和第二沉淀劑并流加入到含有底水和磷酸酯類(lèi)化合物的成膠罐中進(jìn)行第二成膠反應(yīng),得到第二漿液;第二沉淀劑為氨水和磷酸鈉溶液;(3)第二漿液進(jìn)行多次變ph值老化,每次老化過(guò)程中加入一份偏鋁酸鈉溶液,得到第三漿液;(4)第三漿液經(jīng)過(guò)濾、干燥、成型、洗滌,再經(jīng)干燥、焙燒得到磷化物催化劑前驅(qū)物,然后再氫氣還原得到加氫精制催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:步驟(1)和步驟(2)所述的第一沉淀劑和第二沉淀劑中,所述的氨水濃度為5wt%~10wt%,磷酸鈉溶液濃度為8wt%~20wt%,氨水以nh3計(jì)和磷酸鈉的摩爾比為0.2:1~0.6:1,步驟(1)和(2)中氨水和磷酸鈉的摩爾比相同或不同。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的多金屬溶液中,w以wo3計(jì)的重量濃度為5~140g/l,優(yōu)選為10~130g/l,ni以nio計(jì)的重量濃度為5~110g/l,優(yōu)選為8~105g/l,al以al2o3計(jì)的重量濃度為2~90g/l,優(yōu)選為6~85g/l。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的第一成膠反應(yīng)的條件為:反應(yīng)溫度為30~95℃,優(yōu)選為40~95℃,并流反應(yīng)ph值控制在5~6,反應(yīng)時(shí)間為0.1~1.0小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的含鎳溶液中,ni以nio計(jì)的重量濃度為10~130g/l,優(yōu)選為15~115g/l。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的磷酸酯類(lèi)化合物為十八烷基醚磷酸酯、烷基酚醚磷酸酯、異構(gòu)十三醇醚磷酸酯、月桂醇醚磷酸酯、蓖麻油磷酸酯、十八烷基磷酸酯、月桂基磷酸酯中的一種或多種。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:所述磷酸酯類(lèi)化合物的加入量與含鎳溶液中ni的摩爾比為0.8:1~6.0:1,優(yōu)選為1.5:1~5.5:1。
12.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的第二成膠反應(yīng)的條件:反應(yīng)溫度為30~95℃,優(yōu)選為40~95℃,結(jié)束時(shí)ph值控制在8.0~10.5,反應(yīng)時(shí)間為0.5~2.5小時(shí)。
13.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:步驟(3)中所述的多次變ph值老化過(guò)程為:第一步,在第二反應(yīng)漿液滴入一份偏鋁酸鈉溶液將ph值控制為11.5~13.5,老化0.05~0.5小時(shí);第二步,將ph值調(diào)節(jié)為8.5~10.5,老化時(shí)間為0.05~0.5小時(shí);第三部,將ph值調(diào)節(jié)為4.5~6.3,老化時(shí)間為0.05~0.5小時(shí);重復(fù)三步變ph值過(guò)程多次,優(yōu)選為2~8次;老化溫度為60~98℃,優(yōu)選為65~92℃。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于:老化過(guò)程中除在第一步ph值調(diào)節(jié)時(shí)使用偏鋁酸鈉溶液,其余調(diào)節(jié)ph值所用的酸、堿為不含鋁元素的無(wú)機(jī)鹽、無(wú)機(jī)酸和無(wú)機(jī)堿。
15.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:步驟(3)中所述的偏鋁酸鈉溶液,al以al2o3計(jì)的重量濃度為5~70g/l,偏鋁酸鈉溶液按體積進(jìn)行等分,份數(shù)為多次老化的次數(shù)。
16.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:通過(guò)含ni的溶液加入的ni占所得加氫精制催化劑中總ni以nio計(jì)的55%~85%。
17.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:通過(guò)偏鋁酸鈉溶液加入的al占所得加氫精制催化劑中總al以al2o3計(jì)的5%~55%。
18.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:步驟(4)所述焙燒條件如下:焙燒溫度為350~700℃,焙燒時(shí)間為1~24小時(shí)。
19.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:步驟(4)所述氫氣還原采用程序升溫還原,具體過(guò)程包括:前驅(qū)物在氫氣氣氛下,氫氣純度大于99v%,氫氣流速為150~700ml/min;第一階段,升溫速率為3~10℃/min,從室溫升至300~550℃,恒溫1~5小時(shí)后;第二階段,以0.5~5℃/min的升溫速率升溫至600~750℃,恒溫2~8小時(shí);第二階段的升溫速率比第一階段的升溫速率至少低1℃/min以上。
20.一種權(quán)利要求1~4任一所述的加氫精制催化劑在重質(zhì)柴油餾分超深度加氫脫硫、脫氮反應(yīng)和加氫脫芳烴中的應(yīng)用,其中所述重質(zhì)柴油餾分中的芳烴含量為50wt%~85wt%,十六烷值小于24。