[0015](I)玻璃攪拌棒的活化:將內(nèi)設(shè)鐵芯且兩端熔封的玻璃毛細(xì)管置于NaOH溶液中進(jìn)行活化，使玻璃毛細(xì)管外表面富含-OH基團(tuán)，活化后清洗，烘干備用。
[0016](2)復(fù)合物溶膠的制備:將OH-PDMS (羥基封端聚二甲基硅氧烷),MTMS (甲基三甲氧基硅烷)、CH2C12 ( 二氯甲烷)、PANI (聚苯胺)、α -⑶(α -環(huán)糊精)、PMHS (含氫硅油)和TFA(三氟乙酸)混合均勻后制得溶膠；
[0017](3)復(fù)合物溶膠凝膠涂層攪拌棒的制備:將活化后的玻璃攪拌棒浸入復(fù)合物溶膠中進(jìn)行涂覆，取出后置于烘箱中老化，得到復(fù)合物溶膠凝膠涂層攪拌棒。
[0018]步驟(I)中所述的氫氧化鈉溶液的濃度優(yōu)選為lmol/L。
[0019]步驟(I)中所述的活化的時(shí)間優(yōu)選為3h以上。
[0020]步驟⑴中所述的清洗優(yōu)選為依次用超純水、0.lmol/L HC1、超純水清洗至中性。
[0021]步驟⑵所述的復(fù)合物溶膠的制備優(yōu)選為:依次移取200 yL OH-PDMS(羥基封端聚二甲基硅氧烷)、100 μ LMTMS (甲基三甲氧基硅烷)、250 yL CH2Cl2 (二氯甲烷)、45mg (PANI)聚苯胺、5mg α-CD ( α -環(huán)糊精)、30 μ L PMHS (含氫硅油)和 100yL95% (v/v)TFA(三氟乙酸)，渦旋混勻后制得溶膠。
[0022]步驟(3)中所述的老化的條件為60°C老化24h。
[0023]步驟(3)中在制備得到復(fù)合物溶膠凝膠涂層攪拌棒后，再用甲醇超聲清洗lOmin。
[0024]上述的復(fù)合物溶膠凝膠涂層攪拌棒在非極性有機(jī)物的萃取分析中的應(yīng)用。
[0025]本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)和效果:
[0026]本發(fā)明將聚苯胺和α -環(huán)糊精通過溶膠凝膠法制備了一種新型的復(fù)合物溶膠凝膠涂層攪拌棒，該涂層攪拌棒具有制備簡單、環(huán)境友好、涂層均勻、萃取效率高、機(jī)械性能好等優(yōu)點(diǎn)。聚苯胺/α_環(huán)糊精涂層可以通過疏水、31-31共軛以及空間匹配等作用，實(shí)現(xiàn)在環(huán)境水樣品體系中疏水性有機(jī)物的選擇性萃取富集，有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
【附圖說明】
[0027]圖1是復(fù)合物溶膠凝膠涂層攪拌棒的結(jié)構(gòu)示意圖。
[0028]圖2是制備的聚苯胺/α-環(huán)糊精復(fù)合涂層、聚苯胺及α-環(huán)糊精的紅外光譜圖；其中，曲線a為制備的聚苯胺的紅外光譜圖，曲線b為聚苯胺/ α -環(huán)糊精復(fù)合涂層的紅外光譜圖，曲線c為α-環(huán)糊精的紅外光譜圖。
[0029]圖3是制備的聚苯胺/α -環(huán)糊精復(fù)合涂層攪拌棒的SEM表征的表面形貌圖；其中，圖3 (a)、圖3 (b)分別為200x、400x放大倍數(shù)下PANI/ α -CD涂層的掃描電鏡圖，圖3 (c)為PANI/ α -CD涂層攪拌棒橫截面圖。
[0030]圖4是PANI/α -CD涂層攪拌棒與商品化PDMS涂層攪拌棒對(duì)七種多氯聯(lián)苯萃取效率的比較圖，其中PCB-52:2，2' , 5, 5r -四氯聯(lián)苯，PCB-28:2，4，V -三氯聯(lián)苯，PCB-101 -.2,2'，4，5，5'-五氯聯(lián)苯，PCB-138:2，2'，3，4，4'，5-六氯聯(lián)苯，PCB-118:2, 3 '，4，4' ,5-五氯聯(lián)苯，PCB-153:2，2 '，4，4 '，5，5 '—六氯聯(lián)苯，PCB-180:2,2'，3，4，4'，5，5'-七氯聯(lián)苯。
[0031]圖5是ΡΑΝΙ/α-CD涂層攪拌棒使用壽命考察圖，其中，PCB-52:2，2' ,5,5'-四氯聯(lián)苯，PCB-28:2，4，4'-三氯聯(lián)苯，PCB-101:2，2 '，4，5，5 '-五氯聯(lián)苯，PCB-138:2,2 ' ,3,4,4 ' ，5-六氯聯(lián)苯，PCB-118:2，3 '，4，4 ' ，5-五氯聯(lián)苯，PCB-153:2,2'，4，4'，5，5'—六氯聯(lián)苯，PCB-180:2，2'，3，4，4'，5，5'-七氯聯(lián)苯。
[0032]圖6是PANI/ α -CD涂層應(yīng)用于攪拌棒吸附萃取技術(shù)與高效液相色譜_紫外聯(lián)用(SBSE-HPLC-UV)分析環(huán)境水樣中七種多氯聯(lián)苯的色譜圖；圖6(A)、圖6(B)分別為長江水樣和東湖水樣；曲線a為樣品不經(jīng)過攪拌棒吸附萃取，直接進(jìn)入高效液相色譜-紫外的色譜圖；曲線b為樣品經(jīng)過攪拌棒吸附萃取解吸步驟，其解吸液進(jìn)入高效液相色譜-紫外的色譜圖；曲線c為先在樣品中預(yù)先加入待測目標(biāo)分析物的標(biāo)準(zhǔn)液(10 μ g/L)，然后再經(jīng)過攪拌棒吸附萃取過程，其解吸液進(jìn)入高效液相色譜-紫外的色譜圖；其中1-7分別代表PCB-52:2,2'，5，5'-四氯聯(lián)苯，PCB-28:2，4，4'-三氯聯(lián)苯，PCB-101:2，2'，4，5，5'-五氯聯(lián)苯，PCB-138:2，2'，3，4，4'，5-六氯聯(lián)苯，PCB-118:2，3'，4，4'，5-五氯聯(lián)苯，PCB-153:2,2'，4，4'，5，5'—六氯聯(lián)苯，PCB-180:2，2'，3，4，4'，5，5'-七氯聯(lián)苯。
【具體實(shí)施方式】
[0033]下面結(jié)合實(shí)施例及附圖對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。
[0034]一種復(fù)合物溶膠凝膠涂層攪拌棒，如圖1所示，包括玻璃毛細(xì)管2、鐵芯I和萃取涂層3，鐵芯I置于兩端熔封的玻璃毛細(xì)管2內(nèi)，萃取涂層3涂覆在玻璃毛細(xì)管外表面。萃取涂層為化學(xué)鍵合在玻璃毛細(xì)管表面的聚苯胺/ α -環(huán)糊精溶膠凝膠涂層。
[0035]實(shí)施例1聚苯胺/ α -環(huán)糊精復(fù)合涂層攪拌棒的制備
[0036](I)制備啞鈴型玻璃攪拌棒
[0037]將直徑為0.50mm的細(xì)鐵絲截成長為1.5cm的小段，用砂紙打磨光滑筆直，再將內(nèi)徑0.9-1.1mm、壁厚0.10-0.15mm的玻璃毛細(xì)管(購于華西醫(yī)科大學(xué)儀器廠)截成長度約為2.5cm的小段。將處理過的細(xì)鐵絲置于玻璃毛細(xì)管中，毛細(xì)管兩端用酒精燈火焰熔封并形成隆起，最終得到長度為2cm的啞鈴型玻璃攪拌棒。
[0038](2)玻璃攪拌棒的活化
[0039]將制備好的啞鈴型攪拌棒依次用超純水和甲醇清洗，再置于lmol/L NaOH中活化3h以上，活化完后取出，再依次用超純水、0.lmol/L HC1、超純水清洗至中性，置于烘箱中烘干備用。
[0040](3)復(fù)合物溶膠的制備:
[0041]依次移取200 yL OH-PDMS (羥基封端聚二甲基硅氧烷)、100 yL MTMS (甲基三甲氧基硅烷)、250 μ L CH2Cl2 (二氯甲烷)、45mg (PANI)聚苯胺、5mg α -CD ( α -環(huán)糊精)、30 μ LPMHS(含氫硅油)和100yL95% (v/v) TFA (三氟乙酸)，渦旋混勻后制得溶膠。
[0042](4)復(fù)合物溶膠凝膠涂層攪拌棒的制備
[0043]將活化后的玻璃攪拌棒浸入復(fù)合物溶膠中進(jìn)行涂覆，取出后置于60°C烘箱中老化24h，得到復(fù)合物溶膠凝膠涂層攪拌棒。
[0044]聚苯胺/ α -環(huán)糊精復(fù)合涂層攬拌棒在使用前需先用甲醇超聲清洗lOmin，以除去攪拌棒表面的有機(jī)物雜質(zhì)。
[0045]實(shí)施例2聚苯胺/ α -環(huán)糊精復(fù)合涂層攪拌棒的制備
[0046]按照實(shí)施例1的方法制備聚苯胺/α -環(huán)糊精復(fù)合涂層攪拌棒，其中聚苯胺的合成方法具體如下:在攪拌條件下向裝有10mL超純水的三口燒瓶中加入ImL苯胺，攪拌1min后，加入3.12g過硫酸銨，然后滴加1mL lmol/L鹽酸，室溫下攪拌反應(yīng)過夜，反應(yīng)結(jié)束后抽濾，并用超純水和乙醇反復(fù)清洗，合成的固體產(chǎn)物置于60°C的真空干燥箱中干燥24h，得到墨綠色的聚苯胺固體。
[0047]對(duì)合成的聚苯胺、α -環(huán)糊精及復(fù)合涂層攪拌棒進(jìn)行紅外光譜表征，同時(shí)對(duì)復(fù)合物涂層攪拌棒進(jìn)行掃描電鏡分析，結(jié)果如下:
[0048]圖2中曲線a為制備的PANI的紅外光譜圖。從曲線a可以看到1581.69CHT1為醌亞胺中的C = C的伸縮振動(dòng)，1497.59cm—1為苯二胺單元中C = C的伸縮振動(dòng)，1302.69cm和1143.48cm—1分別是醌變體中C-N的伸縮振動(dòng)和芳香胺中的C = N的伸縮振動(dòng)，表明PANI的合成是成功的；圖2中曲線b是復(fù)合涂層攪拌棒的紅外光譜圖，其中3444.03CHT1為-OH的伸縮振動(dòng)峰，2965.09CHT1處為α -⑶中C-H的伸縮振動(dòng)峰，在1400-1600CHT1出現(xiàn)了苯環(huán)的特征峰，并與PANI和α -⑶紅外光譜圖進(jìn)行了對(duì)比，PANI/ α -⑶綜合了 α -⑶和PANI的特征峰，表明復(fù)合涂層的制備是成功的。
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