度為80-120°C，時間為1-24小時。
[0041] 在另一個【具體實施方式】中，優(yōu)選的使所述改性產(chǎn)物為一水軟鋁石的所述步驟（3) 的水熱處理條件包括：溫度為大于等于140°C至小于等于250°C，時間為0. 5-48小時；進(jìn)一 步優(yōu)選的所述步驟（3)的水熱處理條件包括：溫度為150-220°C，時間為4-24小時。
[0042] 本發(fā)明中，所述一水軟鋁石、假一水軟鋁石和三水鋁石可以是市售的商品，也可 以是采用任意的現(xiàn)有技術(shù)制備，對此沒有特別限制。
[0043] 在足以將所述氧化鋁水合物在300°C _950°C焙燒(熱處理）1-24小時，優(yōu)選經(jīng) 300°C _750°C焙燒(熱處理）1-24小時，進(jìn)一步優(yōu)選經(jīng)350°C _650°C焙燒(熱處理)2-10小時 的條件下，本發(fā)明對步驟（1)所述的焙燒方法沒有特別限制。例如，可以是將所述氧化鋁水 合物在慣常的烘箱或焙燒爐中在大氣氣氛下進(jìn)行焙燒，也可以是在可抽真空的烘箱或焙燒 爐中在真空條件下或通入惰性氣體條件下進(jìn)行。當(dāng)所述焙燒通入惰性氣體時，所述惰性氣 體可以是任意的在所述焙燒條件下足以氣化的不含氧氣體，例如可以是選自氮氣、氬氣、氦 氣、二氧化碳和水蒸汽中的一種或幾種。
[0044] 本發(fā)明中的干基是指：一定量的所述氧化鋁水合物在空氣氣氛下馬弗爐中以 4°C/分鐘的升溫速率升到600°C，然后在600°C恒溫4小時，焙燒后產(chǎn)物的重量與焙燒前所 述氧化鋁水合物的重量之比的百分?jǐn)?shù)，干基=焙燒后產(chǎn)物的重量+焙燒前所述氧化鋁水合 物的重量X 100%。
[0045] 本發(fā)明中，所述密閉的反應(yīng)器可以是任意的可實現(xiàn)所述水熱反應(yīng)的反應(yīng)器，例如， 高壓反應(yīng)釜等，所述反應(yīng)可以是在靜置條件下進(jìn)行，也在攪拌狀態(tài)下進(jìn)行，優(yōu)選攪拌狀態(tài)下 進(jìn)行水熱處理。
[0046] 本發(fā)明中，所述兩性表面活性劑是指同時具有陰、陽兩種離子性質(zhì)的表面活性劑， 可選自氨基酸型兩性表面活性劑、甜菜堿型兩性表面活性劑、咪唑啉型兩性表面活性劑、氧 化胺型兩性表面活性劑和含硅型兩性表面活性劑等。其中，氨基酸型兩性表面活性劑的例 子如月桂基氨基丙酸鈉(或銨)、椰油基甘氨酸鈉(或銨）；甜菜堿型兩性表面活性劑的例子 如月桂基二甲基甜菜堿(鈉鹽或銨鹽)、月桂基二羥乙基甜菜堿(鈉鹽或銨鹽)、N，N-二甲基 十二烷基甜菜堿等；咪唑啉型兩性表面活性劑例子如2- 十一烷基-N-乙酸基-N-(2-羥乙 基）咪唑啉、2- 十一烷基-N- (2-羥乙基）-N- (2' -羥丙基磺基）咪唑啉等；氧化胺型兩性 表面活性劑例子如十八烷基二羥乙基氧化胺、十四烷基二羥乙基氧化胺、十八酰胺丙基氧 化胺、椰油酰胺丙基氧化胺、月桂酰胺丙基氧化胺等；以及N，N-二甲基-N-[3-(三甲氧硅） 丙基]氯化十八烷基銨（TPOAC)、N，N-二甲基-N-[3-(三甲氧硅）丙基]氯化十四烷基銨 (TPTAC)等含硅型兩性表面活性劑。
[0047] 在足以使所述成型物中含有0. 1%_10%，優(yōu)選為0. 3%_5%的兩性表面活性劑的前提 下，本發(fā)明對其引入的方法沒有限制。
[0048] 在一個具體的實施方式中，在所述氧化鋁成型物中引入兩性表面活性劑的方法， 包括：（1)用含兩性表面活性劑的溶液浸漬所述氧化鋁成型物，所述浸漬液的體積與所述 成型物的孔體積之比為〇. 5-20,優(yōu)選為1-15 ; (2)將浸漬得到的混合物在密閉反應(yīng)器中進(jìn) 行熱處理，熱處理溫度為室溫至250°C，優(yōu)選為60°C至220°C，時間為0. 5小時-48小時，優(yōu) 選為1小時-36小時；（3)干燥步驟（2)的產(chǎn)物，所述干燥條件包括：溫度為40°C _250°C， 優(yōu)選為l〇〇°C -180°C，時間為1小時-24小時，優(yōu)選為2小時-18小時。
[0049] 本發(fā)明中，所述室溫可以為一年四季內(nèi)各個季節(jié)的室內(nèi)溫度，一般為5_40°C。
[0050] 本發(fā)明中，所述浸漬液的溶劑可以為能夠溶解所述兩性表面活性劑的各種溶劑， 優(yōu)選為水、氨水、乙醇。
[0051] 在足以使最終所述成型物中兩性表面活性劑的含量滿足要求的前提下，本發(fā)明對 浸漬液中的兩性表面活性劑的含量以及浸漬次數(shù)沒有特別限制。在具體實施中，優(yōu)選控制 步驟（1)中所述浸漬液中的兩性表面活性劑與氧化鋁成型物的重量之比為0. 01-10 :100， 進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1-8 :100,更加優(yōu)選為0. 3-5 :100。
[0052] 在足以保證所述熱處理在氣密條件下進(jìn)行的情況下，本發(fā)明對所述密閉反應(yīng)器沒 有特別限制，常見的如釜式高壓反應(yīng)器等。
[0053] 本發(fā)明中，在所述氧化鋁成型物中引入兩性表面活性劑的方法中，步驟（3 )干燥的 目的在于脫除浸漬產(chǎn)物中的溶劑，在足以實現(xiàn)該目的的前提下，本發(fā)明對所述干燥的方法 沒有限制，例如可以是加熱干燥的方法，也可以是真空干燥的方法。
[0054] 本發(fā)明中，所述氧化鋁可以含有選自氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷、氧 化鈹中的一種或幾種助劑組分，以所述成型物的總量為基準(zhǔn)，所述助劑組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%以下，優(yōu)選為為0. 3%-5%。
[0055] 當(dāng)所述成型物中含有選自氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷、氧化鈹中的一 種或幾種助劑組分時，在所述成型物的制備過程中包括引入選自氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、 氧化鋯、氧化釷、氧化鈹中的一種或幾種助劑組分的步驟，所述引入助劑組分的方法為常規(guī) 方法。例如，可以是將含選自氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷、氧化鈹中的一種或 幾種助劑組分的三水合氧化鋁、一水合氧化鋁和無定形氫氧化鋁中的一種或幾種的混合物 經(jīng)成型并焙燒后制得。也可以是將將氧化鋁和/或其前身物與含助劑組分的化合物混合， 之后經(jīng)成型、干燥焙燒得到。
[0056] 本發(fā)明中，所述成型物中可以含有粘土和/或分子篩，以所述成型物的總量為基 準(zhǔn)，所述粘土和/或分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%以下，優(yōu)選為1%_20%。
[0057] 當(dāng)所述成型物中含有粘土和/或分子篩時，在所述成型物的制備過程中包括引入 粘土和/或分子篩的步驟，所述引入粘土和/或分子篩的方法物常規(guī)方法。例如，將所述粘 土和/或分子篩與所述選自三水合氧化鋁、一水合氧化鋁和無定形氫氧化鋁中的一種或幾 種的混合物經(jīng)成型并焙燒后制得。
[0058] 本發(fā)明中，所述粘土可以選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、 累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石和膨潤土中的一種或多種。所述分子篩可以為沸石分子 篩和/或非沸石分子篩。所述沸石分子篩可以為毛沸石、ZSM-34沸石、絲光沸石、ZSM-5沸 石、ZSM-Il沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、L型沸石、Y型沸石、X型沸石、 ZSM-3分子篩、ZSM-4分子篩、ZSM-18分子篩、ZSM-20分子篩、ZSM-48沸石、ZSM-57沸石、八 面沸石、Beta沸石和Ω沸石中的一種或多種。所述非沸石分子篩可以為磷鋁分子篩、鈦硅 分子篩和磷酸硅鋁（即，SAP0)分子篩中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明，所述分子篩優(yōu)選為氫 型分子篩。所述氫型分子篩可以商購獲得，也可以采用常規(guī)的方法制備。例如，可以將鈉型 分子篩用常規(guī)的銨離子交換法進(jìn)行離子交換并干燥，形成銨型分子篩，再經(jīng)焙燒形成氫型 分子篩。
[0059] -般地，本發(fā)明提供的含兩性表面活性劑的氧化鋁成型物可作為吸附劑或催化劑 載體使用。進(jìn)一步研究表明，本發(fā)明提供的含兩性表面活性劑的氧化鋁成型物尤其適合作 為載體用于制備負(fù)載型催化劑，例如加氫催化劑等。
[0060] 例如，分別用本發(fā)明提供的含兩性表面活性劑的氧化鋁成型物和常規(guī)方法制備的 載體制備金屬含量2. 4%NiO和12%M〇03的催化劑C和DC (參比劑)。以含4,6 -二甲基噻 吩（4,6-DMDBT) 0. 59重量％的正癸烷的混合溶液為原料，對本發(fā)明提供的催化劑和對比催 化劑進(jìn)行加氫脫硫活性對比評價，以催化劑DC的活性為100,則催化劑C的加氫脫硫活性 可達(dá)111。結(jié)果表明，與現(xiàn)有技術(shù)提供載體制備的催化劑相比，由本發(fā)明提供載體制備催化 劑的加氫脫硫活性明顯提高。
【具體實施方式】
[0061] 下面的實例將進(jìn)一步說明本發(fā)明，但并不因此而限制本發(fā)明。
[0062] 以下實施例中采用日本理學(xué)電機(jī)工業(yè)株式會社327IE型X射線熒光光譜儀，對催 化劑中各元素的含量進(jìn)行分析測定。
[0063] 其中，樣品晶相、相對結(jié)晶度和平均晶粒度的測定參照《固體催化劑實用研究方 法》（劉維橋，孫桂大編，中國石化出版社，2000, 57-89)和《石油化工分析方法（RIPP試驗方 法)》（楊翠定,顧侃英,吳文輝編,科學(xué)出版社，1990,394-405)中的X-射線衍射方法進(jìn)行。
[0064] 實施例1-10說明本發(fā)明使用的改性一水軟鋁石和/或假一水軟鋁石的改性方法 以及由其得到的改性物制備的氧化鋁。
[0065] 實驗中使用的氧化鋁水合物為：
[0066] CL-A粉(假一水軟鋁石粉)，相對相對結(jié)晶度為100%，晶粒大小2. 9nm，干基70重 量％，購自中石化長嶺催化劑分公司。
[0067] CL-B粉(一水軟鋁石)，相對相對結(jié)晶度為100%，晶粒大小5. 2nm，干基78重量％， 購自中石化長嶺催化劑分公司）。
[0068] CL-C粉(三水鋁石（a -Al2O3 ·3Η20))，相對相對結(jié)晶度為100%，晶粒大小156nm，干 基65重量％，購自中石化長嶺催化劑分公司。
[0069] 其中，稱取10000克CL-A粉，用擠條機(jī)(生產(chǎn)廠家：華南理工大學(xué)科技實業(yè)總廠，型 號：F-26 (III))擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉草形條。濕條經(jīng)120°C干燥4小時后，在 空氣氣氛下于馬弗爐中600°C恒溫4小時，得到氧化鋁載體CL-A-Al 2O3。通過X-射線衍射 方法表征其晶相、結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。通過N2吸附/脫附測定其比表面 積和孔容，結(jié)果列于表2中。
[0070] 稱取10000克CL-B粉，用擠條機(jī)(生產(chǎn)廠家：華南理工大學(xué)科技實業(yè)總廠，型號： F-26 (III))擠成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條經(jīng)120°C干燥4小時后，在空 氣氣氛下于馬弗爐中600°C恒溫4小時，得到氧化鋁載體CL-B-Al 2O3。通過X-射線衍射方 法表征其晶相、結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。通過N 2吸附/脫附測定其比表面積 和孔容，結(jié)果列于表2中。
[0071] 按照本發(fā)明提供方法中的步驟（1)得到的焙燒產(chǎn)物為：
[0072] CL-A-600 :稱取10000克CL-A粉在空氣氣氛下馬弗爐中以4°C /分鐘的升溫速率 升到600°C，并在600°C恒溫4小時得到CL-A-600。
[0073] CL-A-450 :稱取10000克CL-A粉在空氣氣氛下馬弗爐中以3°C /分鐘的升溫速率 升到450°C，并在450°C恒溫4小時得到CL-A-450。
[0074] CL-A-400 :稱取10000克CL-A粉在氮氣氣氛下馬弗爐中以5°C /分鐘的升溫速率 升到400°C，并在400°C恒溫4小時得到CL-A-400。
[0075] CL-A-350 :稱取10000克CL-A粉在氮氣氣氛下烘箱中以3°C /分鐘的升溫速率升 至Ij 350°C，并在350°C恒溫4小時得到CL-A-350。
[0076] CL-B-600 :稱取10000克CL-B粉在空氣氣氛下馬弗爐中以4°C /分鐘的升溫速率 升到600°C，