一種加氫催化劑及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種加氨催化劑及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著世界范圍內(nèi)環(huán)保要求日益嚴(yán)格，各國對車用燃料的質(zhì)量要求日益苛刻。此外， 由于石油資源減少，原油性質(zhì)變重變劣，煉廠不得不加工更為劣質(zhì)的原油。因此，大幅降低 柴油中雜質(zhì)W及多環(huán)芳姪含量，顯著改善柴油質(zhì)量，已經(jīng)成為煉油企業(yè)迫切需要解決的一 個(gè)問題。加氨技術(shù)是降低油品雜質(zhì)含量、改善油品質(zhì)量的主要技術(shù)之一，其核必是加氨催化 劑。
[0003] 加氨催化劑通常采用浸潰法制備，即用含有所需活性組分（如Ni、Mo、Co、W等）的 溶液，浸潰某種載體，之后干燥、賠燒或不賠燒的方法。
[0004]CN96109048. 0公開一種高金屬濃度、高穩(wěn)定性的含Mo、Ni(Co)P溶液及其配制方 法，特別是一種用于催化劑制備的浸潰溶液的配制方法。該溶液含Mo〇3濃度45-80g/100mL， NiO濃度 8-20g/100mL，CoO濃度 0-15g/100血。P/M0O3重量比為 0. 08-0. 18。溶液抑為 0 - 3.8。該溶液在室溫下可穩(wěn)定3年W上。
[0005]CN201010276669. 5公開了一種浸潰液及采用該浸潰液制備催化劑的方法，所述 浸潰液含有含VIB族金屬的化合物、含W族金屬的有機(jī)酸鹽、無機(jī)酸和有機(jī)添加劑，其中， 所述浸潰液中有機(jī)添加劑的濃度為l-150g/L，W化物計(jì)，含VIB族金屬的化合物的濃度為 100-1100旨/1，含理族金屬的有機(jī)酸鹽的濃度為10-800旨/1，無機(jī)酸的濃度為1-lOOg/L。采 用本發(fā)明提供的浸潰溶液制備加氨催化劑，其性能得到改善，特別是對重質(zhì)芳姪的加氨催 化活性明顯提高。
[0006] CN201210452002. 5公開了 一種重整預(yù)加氨催化劑浸潰液的配制方法，其特征 在于；該溶液含有Mo、Ni、Co、W、Mg、P和助劑，含有Mo〇3濃度10-16g/100血，NiO濃度 5-9g/100血，CoO濃度3-5g/100血，W〇3濃度20-28g/100血，MgO濃度0. 5-2g/100血，P/Mo〇3 摩爾比0. 3-0. 5,助劑5-15g/100mL ;其配制過程為；將磯酸水溶液加熱至70-8(TC，加入H 氧化鋼加熱沸騰攬拌至溶解，將溶液冷卻至70-8(TC，緩慢加入堿式碳酸媒加熱沸騰攬拌溶 解，濃縮至所需體積，濃縮液降溫冷卻至室溫，加入硝酸鉆攬拌溶解，加入偏鶴酸倭攬拌溶 解，加入鎮(zhèn)化合物攬拌溶解，加入助劑攬拌溶解，定容，得到浸潰液。
[0007]CN200710179765.6公開了一種加氨催化劑浸潰液組合物，該組合物含有加氨活性 組分的前驅(qū)物、浸潰助劑和水，其中，所述浸潰助劑為與加氨活性組分的前驅(qū)物具有相近的 pKa值且分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵和/或碳碳窒鍵的物質(zhì)。本發(fā)明還提供了一種加氨催化 劑的制備方法，該方法包括用浸潰液浸潰催化劑載體，干燥、賠燒，其中，所述浸潰液為本發(fā) 明提供的加氨催化劑浸潰液組合物。采用該發(fā)明提供的加氨催化劑浸潰液組合物制備的加 氨催化劑，在相同反應(yīng)溫度下，具有比現(xiàn)有技術(shù)制得的加氨催化劑更高的加氨活性和裂化 活性。
[0008]CN201110317245. 3公開了一種加氨催化劑的浸潰液及其制備方法，該方法包括， 將第W族金屬化合物和第一有機(jī)絡(luò)合劑配制成水溶液A;將第VIB族金屬化合物配制成水 溶液B;將所述水溶液A和水溶液B混合；其中，所述第一有機(jī)絡(luò)合劑的配位體中至少含有 配位原子N。該發(fā)明還提供了一種加氨催化劑及其制備方法。該發(fā)明提供的加氨催化劑加 氨脫硫活性高。
[0009]CN91110935. 8公開了一種鉆鋼加氨精制催化劑的制備方法。該方法是將己酸鉆溶 于水后加入己二胺，使其形成鉆己二胺的混合溶液，最后加入鋼酸倭制成含有鉆鋼金屬的 共浸液，將多孔載體用此溶液浸潰后在無氧或微氧氣氛中賠燒得產(chǎn)品。該方法所用設(shè)備簡 單，配制時(shí)間短，賠燒時(shí)不會產(chǎn)生飛溫，因而保證了催化劑的高活性。據(jù)稱，該方法制備的催 化劑加氨脫硫活性遠(yuǎn)高于U0P公司生產(chǎn)的同類型催化劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種新的、性能得到進(jìn)一步改善的加氨催化劑W 及該催化劑在加氨反應(yīng)中的應(yīng)用。
[0011] 本發(fā)明涉及的內(nèi)容包括：
[0012] 1.一種加氨催化劑，含有載體W及負(fù)載于該載體上的至少一種選自第W族的金屬 組分、至少一種選自第VIB族的金屬組分，所述催化劑的制備方法包括采用含有至少一種 選自第W族金屬組分的化合物和含有至少一種選自第VIB族金屬組分的化合物的浸潰溶 液浸潰載體，所述浸潰溶液的制備方法包括：
[0013] (1)將含有至少一種選自第W族金屬組分的化合物和含有至少一種選自第VIB族 金屬組分的化合物與水混合、溶解反應(yīng)成溶液；
[0014](2)將步驟（1)得到的溶液加熱處理，加熱處理?xiàng)l件包括；溫度為6(TC-30(TC，時(shí) 間為0. 5小時(shí)-200小時(shí)；
[0015] 其中，所述步驟（1)中各組分的用量使最終所述浸潰溶液中W第理族金屬計(jì)的含 第W族金屬組分的化合物的濃度為0. 01-0.Ig/mL，W第VIB族金屬計(jì)的含第VIB族金屬組 分的化合物的濃度為0. 05-0. 4g/mL。
[0016] 2.根據(jù)1所述的催化劑，其特征在于，所述的浸潰溶液制備方法的步驟（1)中 的各組分的用量使最終所述浸潰溶液中W第W族金屬計(jì)的含第W族金屬組分的化合物 的濃度為0. 02-0. 09g/mL，W第VIB族金屬計(jì)的含第VIB族金屬組分的化合物的濃度為 0. 08-0. 35g/mL;所述步驟（2)的反應(yīng)條件包括；溫度為75°C-18(TC，時(shí)間為1小時(shí)-100小 時(shí)。
[0017] 3.根據(jù)2所述的催化劑，其特征在于，所述步驟似的加熱處理包括；溫度為 80-150°C，時(shí)間為2小時(shí)-50小時(shí)。
[001引 4.根據(jù)1所述的加氨催化劑，其特征在于，所述第W金屬選自鉆和/或媒，第VIB族金屬選自鋼和/或鶴，W所述催化劑為基準(zhǔn)，W氧化物計(jì)的第W族金屬組分的含量為 1-10重量％，W氧化物計(jì)的第VIB族金屬組分含量為5-50重量％。
[0019] 5.根據(jù)4所述的加氨催化劑，其特征在于，W所述催化劑為基準(zhǔn)，W氧化物計(jì)的第 W族金屬組分的含量為1-7重量％，W氧化物計(jì)的第VIB族金屬組分含量為8-45重量％。
[0020] 6.根據(jù)1所述的加氨催化劑，其特征在于，所述催化劑中含有磯，W催化劑為 基準(zhǔn)，WP2O5計(jì)的磯的含量為0.5-10重量％ ;所述浸潰溶液制備方法中的步驟（1)包 括引入含鱗化合物，含鱗化合物的用量使最終浸潰溶液中鱗計(jì)的含鱗化合物的濃度為 0? 005-0.Ig/mL。
[0021] 7.根據(jù)6所述的加氨催化劑，其特征在于，W催化劑為基準(zhǔn)，WP2化計(jì)的磯的含量 為0. 7-8重量％ ;所述含磯化合物的用量使最終浸潰溶液中W磯計(jì)的含磯化合物的濃度為 0.007-0. 08g/mL。
[0022] 8.根據(jù)6或7所述的加氨催化劑，其特征在于，所述含磯化合物選自磯酸、磯酸二 氨倭、磯酸氨二倭、磯酸二氨鋼及磯酸氨二鋼中的一種或幾種。
[0023] 9.根據(jù)8所述的加氨催化劑，其特征在于，所述含磯化合物為磯酸。
[0024] 10.根據(jù)1或6所述的加氨催化劑，其特征在于，所述催化劑中含有選自醇和/或 有機(jī)酸的有機(jī)物，W催化劑為基準(zhǔn)，W碳計(jì)的有機(jī)物的含量為0. 5-10重量％;所述浸潰溶液 制備方法的步驟（1)包括引入有機(jī)物，所述有機(jī)物的用量使最終浸潰溶液中有機(jī)物的濃度 為 0.05-0. 5g/mL。
[00巧]11.根據(jù)10所述的加氨催化劑，其特征在于，W催化劑為基準(zhǔn)，W碳計(jì)的有機(jī)物的 含量為1-8重量％ ;所述有機(jī)物的用量使最終浸潰溶液