,結(jié)果在表3中示出。
[0085] 所用原料為中東直傭柴油,其性質(zhì)如下:
[0086]S含量;9700wppm
[0087]N含量;97wppm
[0088]密度(20°C) ;0. 8321g/cm3
[0089]折光指數(shù)(20°C); 1.4658
[0090] 使用下列工藝操作條件:
[0091] 液時(shí)體積空速;2.化1;氨油體積比;300;反應(yīng)壓力;3. 2MPa;反應(yīng)溫度;33(TC
[0092] 采用相對(duì)加氨脫硫活性來評(píng)價(jià)催化劑的加氨脫硫活性,計(jì)算方法為將加氨脫硫反 應(yīng)作為1. 65級(jí)反應(yīng)處理,按下式計(jì)算催化劑X的反應(yīng)速率常數(shù)k狂)HDS:
[0093]
[0094] 式中,LHSV為進(jìn)行加氨精制反應(yīng)時(shí)姪油的液時(shí)體積空速。
[0095]W對(duì)比例4制備的催化劑C1的加氨脫硫活性(記為k(Cl)皿巧為基準(zhǔn),按下式計(jì) 算催化劑X的相對(duì)加氨脫硫活性:
[0096]
[0097]W下實(shí)施例和對(duì)比例中,采用相對(duì)加氨脫氮活性來評(píng)價(jià)催化劑的加氨脫氮活性, 計(jì)算方法為將加氨脫氮反應(yīng)作為1級(jí)反應(yīng)處理,按下式計(jì)算催化劑X的反應(yīng)速率常數(shù)k狂) HDN?
[009引
[0099] 式中,LHSV為進(jìn)行加氨精制反應(yīng)時(shí)姪油的液時(shí)體積空速,
[0100] W對(duì)比例4制備的催化劑C1的加氨脫氮活性(記為k(Cl)皿腳為基準(zhǔn),按下式計(jì) 算催化劑X的相對(duì)加氨脫氮活性:
[0101]
[0102] 對(duì)比例5-8
[0103] 采用與實(shí)施例8-14相同的方法評(píng)價(jià)催化劑C1、C2、C3、C4的活性,結(jié)果在表2中 示出。
[0104]表 2
[0105]
[0106] 表2的結(jié)果顯示,根據(jù)本發(fā)明的方法制備的催化劑在用于姪油的加氨精制時(shí),具 有更高的催化活性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種加氫催化劑,含有載體以及負(fù)載于該載體上的至少一種選自第VDI族的金屬組 分、至少一種選自第VI B族的金屬組分,所述催化劑的制備方法包括采用含有至少一種選 自第VID族金屬組分的化合物和含有至少一種選自第VI B族金屬組分的化合物的浸漬溶液 浸漬載體,所述浸漬溶液的制備方法包括: (1) 將含有至少一種選自第VID族金屬組分的化合物和含有至少一種選自第VI B族金屬 組分的化合物與水混合、溶解反應(yīng)成溶液; (2) 將步驟(1)得到的溶液加熱處理,加熱處理?xiàng)l件包括:溫度為60°C -300°C,時(shí)間為 0. 5小時(shí)-200小時(shí); 其中,所述步驟(1)中各組分的用量使最終所述浸漬溶液中以第VID族金屬計(jì)的含第VID 族金屬組分的化合物的濃度為〇. 01-0. lg/mL,以第VI B族金屬計(jì)的含第VI B族金屬組分的 化合物的濃度為〇. 05-0. 4g/mL。2. 根據(jù)1所述的催化劑,其特征在于,所述的浸漬溶液制備方法的步驟(1)中的各組 分的用量使最終所述浸漬溶液中以第W族金屬計(jì)的含第W族金屬組分的化合物的濃度為 0. 02-0. 09g/mL,以第VI B族金屬計(jì)的含第VI B族金屬組分的化合物的濃度為0. 08-0. 35g/ mL ;所述步驟(2)的反應(yīng)條件包括:溫度為75°C _180°C,時(shí)間為1小時(shí)-100小時(shí)。3. 根據(jù)2所述的催化劑,其特征在于,所述步驟⑵的加熱處理包括:溫度為 80-150°C,時(shí)間為2小時(shí)-50小時(shí)。4. 根據(jù)1所述的加氫催化劑,其特征在于,所述第VID金屬選自鈷和/或鎳,第VI B族金 屬選自鑰和/或鎢,以所述催化劑為基準(zhǔn),以氧化物計(jì)的第VID族金屬組分的含量為1-10重 量%,以氧化物計(jì)的第VI B族金屬組分含量為5-50重量%。5. 根據(jù)4所述的加氫催化劑,其特征在于,以所述催化劑為基準(zhǔn),以氧化物計(jì)的第VID族 金屬組分的含量為1-7重量%,以氧化物計(jì)的第VI B族金屬組分含量為8-45重量%。6. 根據(jù)1所述的加氫催化劑,其特征在于,所述催化劑中含有磷,以催化劑為基準(zhǔn),以 P2O5計(jì)的磷的含量為0.5-10重量%;所述浸漬溶液制備方法中的步驟(1)包括引入含磷化 合物,含磷化合物的用量使最終浸漬溶液中以磷計(jì)的含磷化合物的濃度為〇. 005-0. lg/mL。7. 根據(jù)6所述的加氫催化劑,其特征在于,以催化劑為基準(zhǔn),以P2O5計(jì)的磷的含量為 0. 7-8重量% ;所述含磷化合物的用量使最終浸漬溶液中以磷計(jì)的含磷化合物的濃度為 0?007-0. 08g/mL。8. 根據(jù)6所述的加氫催化劑,其特征在于,所述含磷化合物選自磷酸、磷酸二氫銨、磷 酸氫二銨、磷酸二氫鈉及磷酸氫二鈉中的一種或幾種。9. 根據(jù)8所述的加氫催化劑,其特征在于,所述含磷化合物為磷酸。10. 根據(jù)1或6所述的加氫催化劑,其特征在于,所述催化劑中含有選自醇和/或有機(jī) 酸的有機(jī)物,以催化劑為基準(zhǔn),以碳計(jì)的有機(jī)物的含量為〇. 5-10重量% ;所述浸漬溶液制 備方法的步驟(1)包括引入有機(jī)物,所述有機(jī)物的用量使最終浸漬溶液中有機(jī)物的濃度為 0?05-0. 5g/mL。11. 根據(jù)10所述的加氫催化劑,其特征在于,以催化劑為基準(zhǔn),以碳計(jì)的有機(jī)物的含量 為1-8重量% ;所述有機(jī)物的用量使最終浸漬溶液中有機(jī)物的濃度為0. 1-0. 4g/mL。12. 根據(jù)10所述的加氫催化劑,其特征在于,所述的醇選自C1-C12的脂肪醇和數(shù)均分子 量為200-1500的聚乙二醇,所述有機(jī)酸選自C 2-C1。的脂肪酸。13. 根據(jù)12所述的加氫催化劑,其特征在于,所述的醇選自C1-C8的脂肪醇,所述的有 機(jī)酸選自C 2-C7的脂肪酸。14. 根據(jù)1所述的加氫催化劑,其特征在于,所述催化劑中含有磷和檸檬酸,以催化 劑為基準(zhǔn),以P2O5計(jì)的磷的含量為〇. 5-10重量%,以碳計(jì)的檸檬酸的含量為0. 5-10重 量% ;所述浸漬溶液制備方法中的步驟(1)包括引入含磷化合物和檸檬酸,所述含磷混合 物為磷酸,含磷化合物和檸檬酸的用量使最終浸漬溶液中以磷計(jì)的含磷化合物的濃度為 0. 007-0. 08g/mL,檸檬酸的濃度為 0. 05-0. 5g/mL。15. 根據(jù)14所述的加氫催化劑,其特征在于,以催化劑為基準(zhǔn),以P2O5計(jì)的磷的含量為 0. 7-8重量%,以碳計(jì)的檸檬酸的含量為1-8重量% ;所述浸漬溶液制備方法中的步驟(1) 包括引入含磷化合物和檸檬酸,含磷化合物和檸檬酸的用量使最終浸漬溶液中以磷計(jì)的含 磷化合物的濃度為〇. 005-0. lg/mL,檸檬酸的濃度為0. 1-0. 4g/mL。16. 根據(jù)1-15所述催化劑在加氫催化反應(yīng)中的應(yīng)用。
【專利摘要】一種加氫催化劑及其應(yīng)用,所述催化劑含有載體以及負(fù)載于該載體上的至少一種選自第Ⅷ族的金屬組分、至少一種選自第ⅥB族的金屬組分,所述催化劑的制備方法包括采用含有至少一種選自第Ⅷ族金屬組分的化合物和含有至少一種選自第ⅥB族金屬組分的化合物的浸漬溶液浸漬載體,所述浸漬溶液的制備方法包括:(1)將含有至少一種選自第Ⅷ族金屬組分的化合物和含有至少一種選自第ⅥB族金屬組分的化合物與水混合、溶解反應(yīng)成溶液;(2)將步驟(1)得到的溶液加熱處理,加熱處理?xiàng)l件包括:溫度為60℃-300℃,時(shí)間為0.5小時(shí)-200小時(shí)。與常規(guī)方法制備的催化劑相比,本發(fā)明所提供的催化劑具有更高的加氫活性。
【IPC分類】B01J37/02, C10G45/08, B01J27/20, B01J27/19, B01J23/888
【公開號(hào)】CN105013499
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410168002
【發(fā)明人】張樂, 李明豐, 聶紅, 劉學(xué)芬, 胡志海, 龍湘云, 李大東, 牛傳峰, 劉清河
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2015年11月4日
【申請(qǐng)日】2014年4月24日