金屬累積性植物用于制備在化學(xué)反應(yīng)中可用的催化劑的用圖
【專(zhuān)利說(shuō)明】
[00011 本申請(qǐng)是基于申請(qǐng)日為2010年11月18日、申請(qǐng)?zhí)枮?01080060566.3、發(fā)明名稱(chēng)為 "金屬累積性植物用于制備在化學(xué)反應(yīng)中可用的催化劑的用途"的中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申 請(qǐng)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及金屬累積性植物用于實(shí)施化學(xué)反應(yīng)的用途。
【背景技術(shù)】
[0003] 被放射性同位素、農(nóng)業(yè)和工業(yè)有機(jī)廢料和排放物、類(lèi)金屬或金屬污染的土壤的生 物去污染是非常令人憂(yōu)慮的問(wèn)題，因?yàn)橥寥榔鸬搅藰O大地決定食品生產(chǎn)和水質(zhì)量的基本作 用。
[0004] 在不同的污染性物質(zhì)當(dāng)中，重金屬屬于最有害的化合物，因?yàn)樗鼈儾皇巧锟山?解的并且在土壤中富集。在圣洛朗勒采礦(加爾?。└浇膶?shí)例完全說(shuō)明了該問(wèn)題的程度。 從羅馬時(shí)代直到1992年在Ganges附近的礦層的開(kāi)采(Rolley J.P.，la petite histoire du plomb et du zinc en C6vennes(塞文山脈的鉛和鋅的小歷史) ,www. ensm-ales. fr/~ jprolley/Geologie/Pb-Zn.html，2002)已經(jīng)導(dǎo)致土壤被鋅、鉛、鎘明顯污染(EMETER報(bào)告， Elements rares metalliques(ETM)dans le continuum sol-plante，especes tole rantes et restauration des sites industriels，Contrat Ademe，Coordinateur J.Escarre,2008)〇
[0005] 類(lèi)似的情況也見(jiàn)于比利時(shí)、盧森堡、汝拉、瑞士前阿爾卑斯地帶或比利牛斯山脈， 不指提及最近的地區(qū)，還有在更遠(yuǎn)的地區(qū)如新喀里多尼亞，在那里更特別地是開(kāi)采鎳。
[0006] 土壤去污染技術(shù)是難以開(kāi)發(fā)的，因?yàn)檫@涉及起到污染物緩沖劑和處理劑關(guān)鍵作用 的復(fù)雜且動(dòng)態(tài)的非均勻介質(zhì)。
[0007 ]目前正在開(kāi)發(fā)不同的植物修復(fù)技術(shù)(植物提取、植物降解、植物固定、植物刺激、植 物轉(zhuǎn)化、植物揮發(fā)和根濾作用）（Terry，N.和Banuelos G.，editors,Phytoremediation of contaminated soil in water(在水中受污染土壤的植物修復(fù)），Lewis Publishers,Boca Raton,Fl.2000)。
[0008] 功能及進(jìn)化生態(tài)中心(CEFE)并且更特別地是Escarrg博士的團(tuán)隊(duì)在研究植物固定 技術(shù)，其在于在污染的土壤上定植能夠在重金屬存在下生長(zhǎng)(稱(chēng)作耐性）的植物(Fr6rot等 人，Specific interactions between local metal 1icolous plants improve the phytostabilazation of mine soils(局部富集金屬性植物的特定相互作用改善礦土壤的 植物固定），Plant and Soi 1，286，53-65，2006)。所使用的這些植物物種中的某一些具有在 它們的液泡中累積大量金屬的特性(稱(chēng)作超累積性植物）。
[0009] 該團(tuán)隊(duì)非常特別地研究?jī)煞N植物:其一是屬于十字花科(Brass icace6s)的天藍(lán)遏 藍(lán)菜(Thlaspi caerulescens)，具有以下的顯著性能:鋅、鎘、鎳的超累積以及耐性。該植物 在地上部分(葉子和莖）中富集它們。
[0010] 這種植物能夠以比標(biāo)準(zhǔn)植物大100倍的濃度儲(chǔ)存鋅。而且，它能夠在地上組織中提 取和富集鋅和鎘，甚至是在這兩種金屬濃度低的土壤中。
[0011] 在圣洛朗勒采礦的采礦區(qū)中存在的能夠累積大量鋅的其它植物是金三葉草 (Anthyllis vulneraria):耐受和累積金屬的溫帶植物群的非常稀有的豆科植物之一。此 物種已經(jīng)被成功地用于圣洛朗勒采礦的Avinigres的現(xiàn)場(chǎng)的植物固定(Fr6rot et al.， Specific interactions between local metallicolous plants improve the phytostabilization of mine soils(局部富集金屬性植物的特定相互作用改善礦土壤的 植物固定），Plant and Soil,286,53-65,2006)〇
[0012] 而且已經(jīng)顯示出，如果金三葉草也能夠在其地上部分中富集重金屬，它還通過(guò)促 進(jìn)其它植物物種的種植在受污染場(chǎng)所的植物固定中起到主要作用。這歸因于金三葉草與屬 于固氮性中慢生根瘤菌屬（Mesorhizobium)的金屬型細(xì)菌結(jié)合的能力（Vidal等人， Mesorhizobium metal 1idurans sp.nov.,a novel metal-resistant symbiont of Anthyllis vulneraria,growing on metallicolous soil in Languedoc(耐重金屬中慢 生根瘤菌新種，在朗格多克的金屬富集土壤中生長(zhǎng)的金三葉草的新耐金屬共生體），法國(guó)。 International Journal of Systematic and Evolutionary Microbiology，正在評(píng)論中， 2009) 〇
[0013] 考慮到在自然環(huán)境并且尤其是受污染環(huán)境的恢復(fù)中氮的生物固定的重要性，豆科 植物的使用對(duì)于使土壤快速富含氮是必不可少的。
[0014] 金三葉草的存在使得能夠加速其它非固定性物種對(duì)這些場(chǎng)所的定植，所述其它非 固定性物種例如是禾本科植物如Festuca arvernensis，另一對(duì)于重金屬具有耐性但非累 積性的物種。
[0015] 除了它們對(duì)于Zn2+和Cd2+的不尋常耐性，該超累積性植物能夠提取金屬并且將它 們轉(zhuǎn)移到地上部分，在哪里它們變得富集。因此，根包含非常少的重金屬，這與非累積性植 物物種相反。在可收獲部分中的耐性/累積/富集的這三重性能使得它們成為合適的植物修 復(fù)工具。
[0016] 但是仍然有一些問(wèn)題要解決，以超越受污染沉積物的簡(jiǎn)單穩(wěn)定化的范圍并且希望 開(kāi)發(fā)大規(guī)模的植物提取。富含重金屬的生物質(zhì)的增值仍在開(kāi)發(fā)，因?yàn)樵谀壳爸辉谶M(jìn)行金屬 從土壤到植物的轉(zhuǎn)移。金屬并未被從現(xiàn)場(chǎng)去除。
[0017] 而且，所述重金屬常常在有機(jī)化學(xué)中用作催化劑，所述催化劑對(duì)于進(jìn)行要求顯著 活化能量的化學(xué)轉(zhuǎn)化來(lái)說(shuō)是必不可少的。所述催化劑的作用則是降低能障。
[0018] 它們的運(yùn)行模式常?；谒鼈兊穆芬姿顾嵝阅堋Ｂ然\是其中最常用的并且在大 量工業(yè)和實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)中是必不可少的。它還被頻繁地用在雜環(huán)有機(jī)化學(xué)中用于催化大量親 電芳族取代。
[0019]它還是用于進(jìn)行利用盧卡斯試劑的伯醇的氫化作用、縮醛化反應(yīng)、醛醇化作用或 者狄爾斯-阿爾德型環(huán)加成反應(yīng)等的選擇催化劑。
[0020] 它們還非常有用于分析電化學(xué)、電冶金學(xué)和液-固提取，其中應(yīng)用領(lǐng)域是眾多的并 且直接涉及到經(jīng)濟(jì)生活的不同方面（電池、燃料電池和蓄電池、光譜設(shè)備的檢測(cè)器、冶金學(xué)、 焊接等）。
[0021] 它們的生產(chǎn)基于從礦產(chǎn)開(kāi)始的提取冶金學(xué)工藝。
[0022] 兩種工藝是可能的（Darcy M.，M6tallurgie du zinc(鋅冶金學(xué)），1988，editions techniques de 1' ingenieur ；Philibert J.等人，Metallurgie du mineral au materiau (材料礦物冶金學(xué)），Editions Dunod，第2版，2002):
[0023] -熱冶學(xué)，其要求可超過(guò)1000°C的相繼熱處理，
[0024] -濕法冶金學(xué)，其基于強(qiáng)酸處理，之后是高電能消耗的電解。它還由于排放受污染 排放物而具有環(huán)境影響。
[0025] 礦石的多樣性使得不能夠采用單一的工藝。它們中的相當(dāng)多數(shù)要求中間液-液提 取階段，這不可避免地導(dǎo)致使用有機(jī)溶劑，而所述有機(jī)溶劑對(duì)于環(huán)境是有害的并且具有高 提取成本。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0026] 本發(fā)明的方面之一涉及來(lái)源于重金屬累積性植物的金屬催化劑的使用，其避免了 對(duì)環(huán)境有害的有機(jī)溶劑的使用和被污染排放物的排放，并且允許從受它們污染的場(chǎng)所除去 重金屬并且使包含它們的生物質(zhì)增值。
[0027] 另一個(gè)方面在于提供生產(chǎn)所述催化劑的方法。
[0028] 另一個(gè)方面在于提供使用這種催化劑的化學(xué)方法。
[0029] 最后的方面在于提供包含所述催化劑的組合物。
[0030] 本發(fā)明涉及累積了至少一種金屬的煅燒的植物或煅燒的植物部分用于制備組合 物的用途，其中所述金屬為M(II)的形式，尤其選自鋅(Zn)、鎳(Ni)或銅(Cu)，所述組合物包 含至少一種金屬催化劑，其金屬是來(lái)源于所述植物的上述M(II)形式的金屬之一，所述組合 物缺乏(dgpourvue)葉綠素，并且使得能夠?qū)嵤┥婕八龃呋瘎┑挠袡C(jī)合成反應(yīng)。
[0031] 表述"累積了至少一種金屬的煅燒的植物或煅燒的植物部分"首先是指其中已經(jīng) 累積即已經(jīng)儲(chǔ)存了先前存在于被金屬污染的土壤中的該金屬的植物的所有地上部分(葉、 莖等），所述金屬尤其是在植物的液泡中，例如為金屬羧酸鹽的形式，尤其占主導(dǎo)地位的是 金屬蘋(píng)果酸鹽，但也可以是檸檬酸鹽、琥珀酸鹽和草酸鹽。它們還能夠與螯合蛋白質(zhì)、植物 螯合素或金屬硫因的氨基酸結(jié)合而被儲(chǔ)存。
[0032]術(shù)語(yǔ)"煅燒的"指植物的熱處理，尤其是200°C-400°C，尤其是300°C，其使得能夠使 該植物脫水并且至少部分地破壞有機(jī)物質(zhì)并且因而釋放在該植物中所含的一種或多種金 屬。
[0033]該脫水和該至少部分地破壞有機(jī)物質(zhì)還可以通過(guò)在爐中在50°C_150°C并且尤其 是l〇〇°C的較低溫度下脫水來(lái)實(shí)現(xiàn)，但導(dǎo)致產(chǎn)生其金屬含量不同的組合物(實(shí)施例1)。
[0034] 術(shù)語(yǔ)金屬必須在廣泛意義上解讀，并且表示金屬如鋅、銅、鎳、鐵、鉻、錳、鈷、鋁、 鉛、鎘、砷、鉈或鈀，但也表示堿土金屬如鎂或鈣或堿金屬如鈉或鉀。
[0035] 所述金屬主要是陽(yáng)離子形式。
[0036] 表述"M(II)的形式"是指該金屬具有等于2的氧化數(shù)。
[0037] 但是，該組合物還可以包含一種或多種其它形式的金屬，即具有不同的氧化數(shù)，尤 其是等于3或1的氧化數(shù)。
[0038] 在說(shuō)明書(shū)的其余部分中，該植物或植物部分還可以被稱(chēng)作植物性物質(zhì)或生物質(zhì)并 且具有相同的含義。
[0039] 但它還可表示植物的地下部分如根。
[0040] 術(shù)語(yǔ)"金屬催化劑"是指包含與抗衡離子結(jié)合的優(yōu)選為M(II)形式的金屬的化合 物，并且其在有機(jī)合成反應(yīng)中使用之后將以與其反應(yīng)時(shí)相同的形式被回收，并且因而可被 再循環(huán)利用于相同的有機(jī)合成反應(yīng)或者用于不同的有機(jī)合成反應(yīng)。
[0041 ]該催化劑還可具有不同的氧化數(shù)。
[0042]表述"來(lái)源于所述植物"是指在本發(fā)明組合物中存在的一種或多種金屬來(lái)源于煅 燒之前的植物并且在煅燒、酸處理或過(guò)濾之后還未添加從除所述植物之外的來(lái)源獲得的金 屬。
[0043]金屬如鋅、銅、鎳、鋁、鈷、鉛、鉻、錳、砷或鉈已經(jīng)由植物在其在包含所述物種的土 壤中生長(zhǎng)過(guò)程中累積。
[0044]相反，其它陽(yáng)離子物種如Mg2+、Ca2+、Fe3+、Na+和K+因而還未被所述植物累積但生理 存在于所述植物中并且因而來(lái)源于后者。
[0045]關(guān)于Fe3+，土壤還可包含顯著濃度的這種金屬離子，它污染葉狀物質(zhì)并且因而也來(lái) 源于該植物。
[0046] 相反，還可以添加來(lái)源于累積了一種或多種金屬的另一種植物的煅燒，源于收獲 環(huán)境的金屬灰塵或催化載體的金屬。
[0047] 表述"缺乏葉綠素"是指該組合物不再包含葉綠素或僅包含其殘余物或痕量，這歸 因于在組合物制備過(guò)程中進(jìn)行的不同處理，并且尤其是在酸處理之后的過(guò)濾。
[0048] 在煅燒之后進(jìn)行的酸處理使得能夠完全破壞在其所來(lái)源的植物中存在的有機(jī)物 質(zhì)。
[0049]過(guò)濾使得能夠除去在酸處理之后可保留的有機(jī)物質(zhì)殘余物并且尤其是葉綠素或 者葉綠素殘余物。
[0050] 表述"實(shí)施涉及所述催化劑的有機(jī)合成反應(yīng)"是指借助于該催化劑和任選的一種 或多種其它產(chǎn)品進(jìn)行的產(chǎn)品X至產(chǎn)品Y的轉(zhuǎn)化。
[0051] 該金屬優(yōu)選是鋅(Zn)、鎳(Ni)或銅(Cu)，但它還可以是鎘(Cd)、鉛(Pb)、砷(As)、鈷 (Co)或鉻(Cr)、錳(Μη)或鉈(T1)、鐵(Fe)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鈉(Na(I))、鉀(K(I))或鋁（III)。
[0052] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)之一因而在于除去在被污染場(chǎng)所中存在的重金屬并且增值包含所 述重金屬的生物質(zhì)，同時(shí)提供用于有機(jī)合成反應(yīng)的金屬源，避免使用具有對(duì)環(huán)境有害的有 機(jī)溶劑和高能量消耗的工藝以及避免被污染排放物的排放。
[0053] 另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于使用包含該催化劑的組合物用于工業(yè)環(huán)境的反應(yīng)的可能性。
[0054] 在一種有利的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及累積了至少一種Μ(ΙΙ)形式的金屬和至少 一種Μ(ΙΙΙ)形式的金屬的煅燒的植物或煅燒的植物部分用于制備組合物的用途，所述Μ (II)形式的金屬尤其選自鋅(Ζη)、鎳(Ni)或銅(Cu)，所述組合物包含至少一種金屬催化劑， 其金屬是來(lái)源于所述植物的上述M(I I)形式的金屬之一，所述組合物缺乏葉綠素，并且允許 實(shí)施涉及所述催化劑的有機(jī)合成反應(yīng)。
[0055] 在一種有利的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及如上限定的累積了至少一種M(II)形式的 金屬的煅燒的植物或煅燒的植物部分的用途，所述M(II)形式的金屬尤其選自鋅(Zn)、鎳 (Ni)或銅(Cu)，其中所述組合物缺乏活性炭。
[0056] 表述"缺乏活性炭"是指該組合物不含具有大比表面積(賦予其高吸附能力）的炭。
[0057] 對(duì)于活性炭，該比表面積為500_2500m2/g。
[0058]在說(shuō)明書(shū)的其余部分中，術(shù)語(yǔ)"活性炭（charbon actif)"也可被使用并且具有與 術(shù)語(yǔ)"活性炭(charbon active)"相同的含義。
[0059] 在一種有利的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及如上限定的累積了至少一種金屬的煅燒的 植物或煅燒的植物部分的用途，所述金屬為M(II)的形式，尤其選自鋅（Zn)、鎳(Ni)或銅 (Cu)，其中所述組合物包含小于大約2%，尤其小于大約0.2%重量的C，尤其大約0.14%。
[0060] 所述植物的煅燒不僅導(dǎo)致有機(jī)物質(zhì)的破壞而且還導(dǎo)致因此形成的碳向(：02的轉(zhuǎn) 化，而該C02因而將從該組合物中幾乎完全除去。
[0061] 在一種有利的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及如上限定的累積了至少一種金屬的煅燒的 植物或煅燒的植物部分的用途，所述金屬為M(II)的形式，尤其選自鋅（Zn)、鎳(Ni)或銅 (Cu)，其中所述酸處理通過(guò)鹽酸并且尤其是氣態(tài)HC1、1N HC1或12N HC1或者硫酸來(lái)進(jìn)行。
[0062] 在一種有利的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及如上限定的煅燒的植物或煅燒的植物部分 用于制備組合物的用途，其中所述至少一種M(II)的形式的金屬選自鋅（Zn)、鎳(Ni)、錳 (Μη)、鉛(Pb)、鎘(Cd)、鈣(Ca)、鎂(Mg)或銅(Cu)，所述組合物包含至少一種來(lái)源于所述植物 的M(II)形式的活性金屬催化劑，所述組合物在酸處理之后已經(jīng)預(yù)先過(guò)濾，以除去葉綠素， 因而允許實(shí)施涉及所述催化劑的有機(jī)合成反應(yīng)。
[0063] 植物能夠累積或包含一種或多種金屬并且因此該組合物可包含選自以下的金屬： 211、附、]\111、恥（1)、1((1)、？13、〇(1、〇3、]\%、(：0、厶8或者〇1。
[0064] 它還可包含鐵，其初始以M(III)的形式存在但其在還原之后僅以M(II)的形式存 在。
[0065] 它還可包含鋁，其以M(III)的形式存在。
[0066] 在整個(gè)的說(shuō)明書(shū)中，當(dāng)不具體指出1(1)1(11)或1(111)金屬的氧化度時(shí)，則涉及 的是M(II)的形式。
[0067] 該組合物可包含兩種選自以上提及的那些的金屬。
[0068] 該組合物可包含三種選自以上提及的那些的金屬。
[0069] 該組合物可包含四種選自以上提及的那些的金屬。
[0070] 該組合物可包含五種選自以上提及的那些的金屬。
[0071] 該組合物可包含六種選自以上提及的那些的金屬。
[0072] 該組合物可包含七種選自以上提及的那些的金屬。
[0073] 該組合物可包含八種選自以上提及的那些的金屬。
[0074] 該組合物可包含九種選自以上提及的那些的金屬。
[0075] 該組合物可包含十種選自以上提及的那些的金屬。
[0076] 該組合物可包含十一種選自以上提及的那些的金屬。
[0077] 該組合物可包含十二種選自以上提及的那些的金屬。
[0078] 該組合物可包含十三種選自以上提及的那些的金屬。
[0079] 該組合物可包含十四種選自以上提及的那些的金屬。
[0080] 在一種有利的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及如上限定的累積了至少一種金屬的煅燒的 植物或煅燒的植物部分的用途，所述金屬為M(II)的形式，尤其選自鋅（Zn)、鎳(Ni)或銅 (Cu)，其中過(guò)濾的組合物任選地隨后進(jìn)行純化。
[0081] 取決于要實(shí)施的有機(jī)反應(yīng)，可有益地在過(guò)濾之后至少部分地純化該組合物，以使 其富含一種或多種對(duì)于所述有機(jī)反應(yīng)有利的金屬實(shí)體。但是，該反應(yīng)還在不純化的情況下 進(jìn)行，這使得純化為任選的。
[0082] 在一種有利的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及如上限定的累積了至少一種金屬的煅燒的 植物或煅燒的植物部分的用途，所述金屬為M(II)的形式，尤其選自鋅（Zn)、鎳(Ni)或銅 (Cu)，其中所述植物選自十字花科(Brassicaceae)，尤其是遏藍(lán)菜屬(Thlaspi)的種，尤其 是天藍(lán)遏藍(lán)菜（T.caerulescens)，T.goesingense，T.tatrense，圓葉遏藍(lán)菜 (T.rotundifolium)，T.praecox，鼠耳芥屬（Arabidopsi s)的種，尤其是Arabidopsis hallerii，以及庭養(yǎng)屬（Alyssum)的種，尤其是貝托庭芥（A.bertolonii)， △ ?86印711丨；1^〇1；[11111，豆科(？3&30636)，尤其是金三葉草，山欖科（33。(^30636)，尤其是種 Sebertia acuminata，Planchonella oxyedra,方定花科（Convolvulaceae)，尤其是種Ipomea alpina，Planchonella oxyedra，茜草科（Rubiaceae)，尤其是種Psychotria douarrei，尤 其是P.costivenia，P. clementi s，P · vanhermani i，火把樹(shù)科（Cunoniaceae)，尤其是 6618 8018，玄參科（5(31'(^11111&1^&06&6)，尤其是假馬齒莧屬(1^(3(^&)的種，尤其是1^(30卩& monnieri，藻類(lèi)，尤其是紅藻，尤其是紅藻門(mén)（rhodophytes)，更特別地是Rhodophyta bostrychia，綠藻或褐藻。
[0083] 并不是所有屬于十字花科，豆科，山欖科，旋花科或茜草科的植物都能夠在含有重 金屬的土壤上生長(zhǎng)并且在地上部分中累積所述重金屬。
[0084] 因此，在十字花科中，遏藍(lán)菜屬、鼠耳芥屬和庭薺屬是優(yōu)選的屬，但并不限于此。
[0085] 在豆科中，金三葉草是優(yōu)選的，但并不限于此。
[0086] 在山欖科中，種Sebertia acuminata，Planchonella oxyedra是優(yōu)選的種，但并不 限于此。
[0087] 在旋花科中，種Ipomea alpina，Planchonella oxyedra是優(yōu)選的種，但并不限于 此。
[0088] 在茜草科中，Psychotria douarrei 種，尤其是 P.costivenia，P. clementi s， P. vanhermanii是優(yōu)選的，但并不限于此。
[0089] 在玄參科中，Bacopa monnieri種是優(yōu)選的，但并不限于此。
[0090] 最后，在藻類(lèi)中，Rhodophyta bostrychia是優(yōu)選的種，但并不限于此。
[0091] 下表1示出了能夠累積金屬如鎳、鋅、鈷和銅、鉛、鉻、錳或鉈的不同的屬，但并不限 于此。
[0092] 每個(gè)屬顯然能夠累積所提及的金屬并且任選地累積一種或多種其它金屬，尤其是 鎘或鋁（III)。
[0093] 表1
[0094] 基于以下的輯錄：
[0095] AJM Baker&R R Brooks 1989.Terrestrial higher plants which hyperaccumulate metallic elements-A review of their distribution,ecology and phytochemistry (超累積金屬元素的陸生高等植物-它們的分布、生態(tài)學(xué)和植物化學(xué)的回 顧）aBiorecovery，1,81-126;
[0096] Brooks，R R(編者）· 1998.Plants that hyperaccumulate heavy metals(超累積 重金屬的植物）DCabi Publishing.Wallingford·υ·Κ·


[0100] 在一種有利的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及如上限定的累積了至少一種金屬的煅燒的 植物或煅燒的植物部分的用途，所述金屬為M(II)的形式，尤其選自鋅（Zn)、鎳(Ni)或銅 (Cu)，其中所述植物屬于十字花科，尤其是天藍(lán)遏藍(lán)菜或者Arabidopsis hallerii并且由 所述植物累積的金屬是Zn。
[0101] 在這種實(shí)施方式中，所使用的植物有利地是天藍(lán)遏藍(lán)菜或者Arabidopsis hallerii，它們都主要地累積鋅，尤其是羧酸鋅(尤其是蘋(píng)果酸鋅）的形式，即Zn2+(或者Zn (II))的形式，以及較低比例的其它金屬。
[0102] 該鋅催化劑可例如根據(jù)實(shí)施例1獲得。在這種情況下，所獲得的催化劑是對(duì)應(yīng)于二 氯化鋅的路易斯酸。
[0103] 本發(fā)明的優(yōu)