種醚化產(chǎn)物按比例溶解于去離子水中，并滴加入環(huán)氧氯丙烷液體試劑中，形成白色球狀凝膠，凝膠在去離子水中浸泡洗滌至中性，冷凍干燥后得玉米桿芯再生多糖醚化物復(fù)合凝膠。
[0010]本發(fā)明吸附有機(jī)染料的玉米桿芯再生多糖衍生物復(fù)合凝膠的制備方法，具體操作如下:
①玉米桿芯的備料過程:玉米秸桿經(jīng)過風(fēng)干處理后，其中風(fēng)干原料的水分根據(jù)不同地區(qū)不同季節(jié)空氣濕度不同而不同，一般含水率控制在5?30%的范圍內(nèi)，風(fēng)干物人工去皮后，得到桿芯部分，機(jī)械粉碎研磨，并經(jīng)過40?400目的篩網(wǎng)篩選，得以合格原料；
②合格原料采用苯-醇混合液抽提處理:按5?20g合格原料添加250?100ml苯-醇混合液的比例，稱取合格原料并用定性濾紙包裹好，放入索式抽提器中，加入苯-醇混合液，進(jìn)行抽提處理，調(diào)節(jié)溫度使苯-醇混合液沸騰速率為每小時在索式抽提器中的循環(huán)不少于3?5次，反復(fù)抽提24?72h后取出顆粒原料，自然風(fēng)干，備用;其中所述苯-醇混合液是指苯與質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇溶液(或無水乙醇)按4:1?1:4的體積比混合而成的液體;苯-醇混合液是抽提出植物原料中中性憎水性物質(zhì)的常用標(biāo)準(zhǔn)藥品。
[0011]③抽提后的原料利用酸性亞氯酸鈉法脫除木素:將2?20g抽提后的風(fēng)干原料放入密封袋中，并同時加入的60?650ml的去離子水、1.5?25ml的冰醋酸和1.8?30g的亞氯酸鈉，混勻后置入55?80°C的恒溫水浴中處理至原料呈白色，處理完畢將密封袋取出室溫冷卻，轉(zhuǎn)移至25ml?1000ml的G3?G5規(guī)格的玻璃坩禍濾器中用去離子水反復(fù)抽濾洗滌，直至物料為中性，過濾，濾渣冷凍干燥得到玉米桿芯多糖； ④玉米桿芯多糖溶解和再生過程:先將氫氧化鈉(或氫氧化鋰)和尿素(或硫脲)溶解于水中，使水溶液中氫氧化鈉(或氫氧化鋰)質(zhì)量體積比濃度為2.5?6.0 %，尿素(或硫脲)質(zhì)量體積比濃度為8.0?25.0%,水溶液冷卻至-30?-10°C后，加入干燥的玉米桿芯多糖，并激烈機(jī)械攪拌5?30min，其中，玉米桿芯多糖絕干質(zhì)量與溶解液的體積比為lg:1Oml?Ig:100ml，溶解完畢后，多糖溶解液在7000?15000rpm下離心10?30min，去除未溶解多糖及氣泡，收集溶解清液，在清液中滴加質(zhì)量百分比濃度為0.5?20.0 %的硫酸溶液至中性，液體中出現(xiàn)白色沉淀物，通過反復(fù)去離子水洗滌和離心固液分離，至清洗液中滴加氯化鋇溶液不出現(xiàn)白色沉淀為止，沉淀物冷凍干燥，即得再生玉米桿芯多糖；
⑤制備陽離子再生多糖醚化物的過程如下:在干燥的再生玉米桿芯多糖中快速攪拌加入質(zhì)量百分比濃度為10?35%的氫氧化鈉(NaOH)溶液，直至再生多糖全部溶解，繼續(xù)加入3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨(CHPAC)，再次攪拌均勻，然后放置于恒溫水浴鍋中在40?90°C下反應(yīng)I?12h，其中，CHPAC與絕干再生玉米桿芯多糖質(zhì)量比為1:1?10:1(8/^);醚化反應(yīng)結(jié)束后，體系中加入過量甲醇進(jìn)行沉析，0.10?1.ΟΟμπι微孔濾膜固液分離，用甲醇反復(fù)清洗樣品，直至物料洗滌水呈中性，真空干燥處理直至物料完全干燥，即得陽離子再生多糖醚化物；
⑥制備陰離子再生多糖醚化物的過程如下:在干燥的再生玉米桿芯多糖中加入質(zhì)量百分比濃度為10?35%的氫氧化鈉(NaOH)溶液，直至再生玉米桿芯多糖全部溶解，繼續(xù)加入3-氯-2-羥基丙基磺酸鈉(CHPSNa)，再次攪拌均勻，然后放置于恒溫水浴鍋中在40?90°C下反應(yīng)I?12h，其中，CHPSNa與絕干再生玉米桿芯多糖質(zhì)量比為1:1?10: l(g/g);醚化反應(yīng)結(jié)束后，體系中加入過量甲醇進(jìn)行沉析，0.10?1.ΟΟμπι微孔濾膜固液分離，用甲醇反復(fù)清洗樣品，直至物料洗滌水呈中性，真空干燥處理直至物料完全干燥，即得陰離子再生多糖醚化物；
⑦玉米桿芯再生多糖醚化物復(fù)合凝膠的實現(xiàn)過程:將步驟⑤陽離子再生多糖醚化物和步驟⑥陰離子再生多糖醚化物按質(zhì)量比1:10?10:1的比例在去離子水中混合后，配置成飽和溶液，并滴加入環(huán)氧氯丙烷試劑中，形成白色球狀凝膠，凝膠用去離子水進(jìn)行反復(fù)浸泡洗滌后，冷凍干燥，得到玉米桿芯再生多糖醚化物復(fù)合凝膠。
[0012]本發(fā)明的有益效果是:以農(nóng)業(yè)廢棄物玉米桿芯作為多糖的來源，利用苯-醇混合液抽提去除原料中低分子有機(jī)酯類物質(zhì)，經(jīng)過酸性亞氯酸鈉法脫除脫脂原料中的木素組分，得到桿芯多糖，通過氫氧化鈉(或氫氧化鋰)/尿素(或硫脲)技術(shù)低溫溶解上述多糖高分子，離心消泡，酸沉得到再生多糖，利用陰離子醚化劑、陽離子醚化劑分別與再生多糖進(jìn)行醚化反應(yīng)并洗滌、分離得陰、陽離子兩種再生多糖醚化物，利用環(huán)氧氯丙烷與不同配比的多糖醚化物交聯(lián)，得到吸附有機(jī)染料的玉米桿芯再生多糖衍生物復(fù)合凝膠。多糖類碳水化合物吸附凝膠具有合成高分子類吸附材料的共性，可在紡織、印染、造紙、印刷等多個行業(yè)所產(chǎn)生的染料廢液的處理方面能夠發(fā)揮良好的應(yīng)用前景。同時，該吸附凝膠還具備低毒性、良好的吸附性能、環(huán)境友好性以及低廉的價格等優(yōu)勢，是現(xiàn)今主流發(fā)展的一類新型、綠色的功能材料，此吸附凝膠的實現(xiàn)為玉米秸桿高附加值利用提供一條可行性方案。
【具體實施方式】
[0013]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明保護(hù)范圍不局限于所述內(nèi)容，本實施例中使用的方法如無特殊說明均為常規(guī)方法，使用的試劑如無特殊說明，均為常規(guī)試劑。
[0014]實施例1:玉米桿芯再生多糖醚化物復(fù)合凝膠的制備方法，具體操作如下:
(1)玉米桿芯的備料過程
玉米秸桿經(jīng)過風(fēng)干處理，其中風(fēng)干原料的含水量為10%，人工去皮后，桿芯進(jìn)行機(jī)械研磨處理，然后經(jīng)過40目但不過60目篩網(wǎng)篩選后為合格原料；
(2)合格玉米桿芯原料苯-醇抽提處理
稱取5g原料用定性濾紙包好，用棉線扎住，放進(jìn)250ml的索式抽提器中，加入250ml的苯-醇混合液(苯與質(zhì)量百分比濃度95%乙醇混合液按體積比4:1混合而成，即苯200ml與95 %乙醇50ml混合。)，裝上冷凝器，連接抽提儀器，至于水浴鍋中，打開冷卻水，調(diào)節(jié)水浴鍋的加熱器使其混合液沸騰速率為每小時在索式抽提器中的循環(huán)為5次，反復(fù)抽提24h后用鑷子將料包取出，置于干凈的托盤中自然風(fēng)干，備用。
[0015](3)抽提后原料脫木素處理
苯-醇抽提后的玉米桿芯進(jìn)行酸性亞氯酸鈉脫木素，將2g抽提后的風(fēng)干原料放入密封袋中，并加入的60ml的去離子水、1.5ml的冰醋酸和1.8g的亞氯酸鈉，混勻后置入55°C的恒溫水浴中處理至原料變?yōu)榘咨?，處理完畢將密封袋取出室溫冷卻，轉(zhuǎn)移至25ml的G3玻璃濾器中用去離子水反復(fù)抽濾洗滌，直至物料為中性，過濾，冷凍干燥得到玉米桿芯多糖，備用；
(4)玉米桿芯再生多糖的制備
玉米桿芯多糖溶解和再生的條件:將0.5g的氫氧化鈉(質(zhì)量體積比濃度為2.5% )和I.6g的尿素(質(zhì)量體積比濃度為8.0 % )溶解在20ml去離子水中，配置成溶解液，并預(yù)冷至-10°C后，放入2g干燥的玉米桿芯多糖(多糖絕干質(zhì)量與溶解液的體積比為lg: 10ml)，利用機(jī)械或磁力攪拌方法，快速攪拌30min ；溶解完畢后，用離心機(jī)在7000rpm下離心1min，收集溶解清液;繼而，在清液中加入質(zhì)量百分比濃度為0.5 %的硫酸溶液，至清液為中性，在此過程中出現(xiàn)白色沉淀，沉淀物通過反復(fù)去離子水洗滌和離心固液分離，至清洗液中滴加氯化鋇溶液不出現(xiàn)白色沉淀為止，冷凍干燥，即得再生玉米桿芯多糖；
(5 )玉米桿芯再生多糖醚化物的制備
在快速攪拌的情況下，質(zhì)量百分比濃度為10 %的NaOH溶液緩慢滴加入裝有Ig干燥的再生玉米桿芯多糖的反應(yīng)瓶中，至再生多糖全部溶解，繼而加入Ig CHPAC(CHPAC與絕干再生玉米桿芯多糖質(zhì)量比為1:1)，再次攪拌均勻，然后放置在40°C恒溫水浴鍋中，反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)瓶中加入過量甲醇進(jìn)行沉析，利用1.ΟΟμπι微孔濾膜固液分離，用甲醇反復(fù)清洗樣品及濾膜過濾，直至物料洗滌水呈中性，真空干燥，即得陽離子再生多糖醚化物；
陰離子再生多糖醚化物的操作步驟和反應(yīng)條件與上述陽離子再生多糖醚化物相同，不同點在于使用陰離子醚化劑CHPSNa;
(6)玉米桿芯再生多糖醚化物復(fù)合凝膠的制備
將步驟(5)中制備的0.1g陽離子再生多糖醚化物和1.0g陰離子再生多糖醚化物(兩者按1:10 g/g的質(zhì)量比)在去離子水中混合后，去離子水的加入量以配成飽和溶液為準(zhǔn)，繼而，飽和的再生多糖醚化物混合液滴加入環(huán)氧氯丙烷試劑中，形成白色微球狀凝膠，樣品用去離子水進(jìn)行反復(fù)浸泡洗滌后，冷凍干燥，得到玉米桿芯再生多糖醚化物復(fù)合凝膠。
[0016](7)玉米桿芯再生多糖醚化物復(fù)合凝膠的性狀有機(jī)染料吸附測定方法:測定取50mg左右的干燥凝膠分別浸沒于10ml濃度為25mg/L的亞甲基藍(lán)(陰離子染劑)和甲基紫(陽離子染劑