5C下，將上述步驟（1)中制備的24g球形伊利石介孔復合材料Cl與苯礙酸 一起放入去離子水中，攬拌至溶解，且球形伊利石介孔復合材料Cl與苯礙酸的重量比為 50:50,去離子水與苯礙酸的摩爾比為25:1，在20(TC下在轉速為120(K)r/min下噴霧干燥， 得到負載型催化劑化t-1。
[0101] 圖1是X-射線衍射圖譜，為球形伊利石介孔復合材料Cl的邸D譜圖。由邸D譜 圖中出現(xiàn)的小角度譜峰可知，球形伊利石介孔復合材料Cl具有介孔材料所特有的一維六 方孔道和二維六方孔道雙孔分布結構。
[010引圖2是球形伊利石介孔復合材料Cl的微觀形貌的沈M掃描電鏡圖。由圖可知，球 形伊利石介孔復合材料Cl的微觀形貌為顆粒直徑為30-60Um的介孔球。
[0103] 圖3是球形伊利石介孔復合材料Cl的孔徑分布曲線。
[0104] 球形伊利石介孔復合材料Cl和負載型催化劑化t-1的孔結構參數(shù)如下表1所示。
[0105]表1
[0107]由上表1的數(shù)據(jù)可W看出，球形伊利石介孔復合材料在負載苯礙酸之后，比表面 積和孔體積均有所減小，送說明在負載反應過程中苯礙酸進入到球形伊利石介孔復合材料 的內部。
[010引 對比例1
[0109]根據(jù)實施例1的方法制備球形伊利石介孔復合材料和負載型催化劑，所不同的， 在制備用作載體的介孔復合材料的過程中不加入伊利石，從而分別制得介孔復合材料Dl 和負載型催化劑化t-D-1。
[0110] 對比例2
[0111] 根據(jù)實施例1的方法制備球形伊利石介孔復合材料和負載型催化劑，所不同的， 在制備負載型催化劑的過程中，用相同重量的棒狀介孔二氧化娃SBA-15 (購自吉林大學高 科技股份有限公司）代替介孔分子篩材料濾餅Al和A2,從而分別制得介孔復合材料D2和 負載型催化劑化t-D-2。
[011引實施例2
[0113] 本實施例用于說明本發(fā)明的球形伊利石介孔復合材料和負載型催化劑W及它們 的制備方法。
[0114] 根據(jù)實施例1的方法制備球形伊利石介孔復合材料和負載型催化劑，所不同的， 在制備負載型催化劑的過程中沒有噴霧干燥的步驟，而僅通過浸潰的方法將苯礙酸負載在 球形伊利石介孔復合材料上，從而制得負載型催化劑化t-2。
[011引 實施例3
[0116] 本實施例用于說明本發(fā)明的球形伊利石介孔復合材料和負載型催化劑W及其制 備方法。
[0117] (1)巧[|備球形伊利石介孔復合材料
[0118] 將1.0g〇).0002mol)H嵌段共聚物表面活性劑P123和1.84g(0.04mol)己醇 加入到28ml、抑值為5的己酸和己酸鋼緩沖液中，在15°C下攬拌至P123完全溶解，之 后向得到的溶液中加入9. 12g(0.OSmol)H甲基戊焼，在15C下攬拌化，再向其中加入 3. 04g(0. 02mol)四甲氧基娃焼，在25°C、抑值為5. 5的條件下攬拌15h，然后將得到的溶液 轉移至聚四氣己帰內襯的反應蓋中，在IOOC下晶化20h，接著進行過濾和并用去離子水洗 涂4次，然后抽濾得到具有一維六方孔道單孔分布結構的介孔分子篩材料的濾餅A3。
[0119] 將lg(0.003mol)的十六烷基H甲基漠化倭加到一定量的二次蒸傭水中，充分攬 拌得均相溶液，用7mL、抑值為0. 3的鹽酸水溶液將該溶液的抑值調節(jié)至0. 1。把上述溶 液加熱到30°C后，緩慢滴加正娃酸己醋，其中，十六烷基H甲基漠化倭；正娃酸己醋；二次 蒸傭水的摩爾比為1 ;1. 5 ;130。然后在3(TC下繼續(xù)攬拌40小時后，將此溶液轉移到W聚 四氣己帰為襯里的蓋中，在IOOC靜止水熱晶化處理20h。接著進行過濾并用去離子水洗 涂4次，然后抽濾得到具有二維六方孔道單孔分布結構的介孔分子篩材料的濾餅A4。
[0120] 將濃度為15重量％的水玻璃和濃度為12重量％的硫酸溶液W重量比為4:1進行 混合并在40°C下接觸反應1. 5小時，接著用濃度為98重量％的硫酸調整抑值至2,然后對 得到的反應物料進行抽濾，并用蒸傭水洗涂至鋼離子含量為0. 02重量％，得到硅膠的濾餅 B3。
[0121] 將上述制備的13g濾餅A3、7g濾餅A4、10g濾餅B3和Sg伊利石一起放入100mL 球磨罐中，其中，球磨罐的材質為聚四氣己帰，磨球材質為瑪瑤，磨球的直徑為3mm，數(shù)量為 1個，轉速為3(K)r/min。封閉球磨罐，在球磨罐內溫度為8(TC下球磨0. 5小時，得到38g固 體粉末；將該固體粉末溶解在12克去離子水中，在25(TC下在轉速為110(K)r/min下噴霧干 燥；將噴霧干燥后得到的產物在馬弗爐中在55(TC下般燒15小時，脫除模板劑，得到35克 具有一維六方孔道和二維六方孔道雙孔分布結構的球形伊利石介孔復合材料C3。
[0122] (2)制備負載型催化劑
[012引在25°C下，將上述步驟（I)中制備的35g球形伊利石介孔復合材料C3與苯礙酸 一起放入去離子水中，攬拌至溶解，且球形伊利石介孔復合材料C3與苯礙酸的重量比為 95:5,去離子水與苯礙酸的摩爾比為25:1，在15(TC下在轉速為130(K)r/min下噴霧干燥，得 到負載型催化劑化t-3。
[0124] 球形伊利石介孔復合材料C3和負載型催化劑化t-3的孔結構參數(shù)如下表2所示。
[0125]表 2
[0127]由上表2的數(shù)據(jù)可W看出，球形伊利石介孔復合材料在負載苯礙酸之后，比表面 積和孔體積均有所減小，送說明在負載反應過程中苯礙酸進入到球形伊利石介孔復合材料 的內部。
[012引 實施例4
[0129] 本實施例用于說明本發(fā)明的球形伊利石介孔復合材料和負載型催化劑W及它們 的制備方法。
[0130] (1)制備球形伊利石介孔復合材料
[0131] 將l.OgO). 0002mol)H嵌段共聚物表面活性劑P123和3. 68g(0.OSmol)己醇 加入到28ml、抑值為3的己酸和己酸鋼緩沖液中，在15C下攬拌至P123完全溶解，之 后向得到的溶液中加入5. 7g化05mol)H甲基戊焼，在15 °C下攬拌化，再向其中加入 4. 56g(0. 03mol)四甲氧基娃焼，在40°C、抑值為3. 5的條件下攬拌lOh，然后將得到的溶液 轉移至聚四氣己帰內襯的反應蓋中，在4(TC下晶化40h，接著進行過濾和并用去離子水洗 涂4次，然后抽濾得到具有一維孔道單孔分布結構的介孔分子篩材料的濾餅A5。
[0132] 將lg(0. 003mol)的十六烷基H甲基漠化倭加到一定量的二次蒸傭水中，充分攬 拌得均相溶液，用5mL、抑值為0. 5的鹽酸水溶液將該溶液的抑值調節(jié)至0. 1。把上述溶 液加熱到5(TC后，緩慢滴加正娃酸己醋，其中，十六烷基H甲基漠化倭；正娃酸己醋；二次 蒸傭水的摩爾比為1 ;2 ;110。然后在5(TC下繼續(xù)攬拌30小時后，將此溶液轉移到W聚四氣 己帰為襯里的蓋中，在14(TC下靜止水熱晶化30h。接著進行過濾并用去離子水洗涂4次， 然后抽濾得到具有二維六方孔道單孔分布結構的介孔分子篩材料的濾餅A6。
[0133] 將濃度為15重量％的水玻璃和濃度為12重量％的硫酸溶液W重量比為6:1進行 混合并在2(TC下接觸反應3小時，接著用濃度為98重量％的硫酸調整抑值至4,然后對 得到的反應物料進行抽濾，并用蒸傭水洗涂至鋼離子含量為0. 02重量％，得到硅膠的濾餅 B4。
[0134] 將上述制備的7g濾餅A5、13g濾餅A6,30g濾餅B4和5g伊利石一起放入100mL 球磨罐中，其中，球磨罐的材質為聚四氣己帰，磨球材質為瑪瑤，磨球的直徑為3mm，數(shù)量為 1個，轉速為5(K)r/min。封閉球磨罐，在球磨罐內溫度為4(TC下球磨10小時，得到55g固 體粉末；將該固體粉末溶解在30克去離子水中，在15(TC下在轉速為130(K)r/min下噴霧干 燥；將噴霧干燥后得到的產物在馬弗爐中在45(TC下般燒70小時，脫除模板劑，得到53克 具有一維六方孔道和二維六方孔道雙孔分布結構的球形伊利石介孔復合材料C4。
[0135] (2)制備負載型催化劑
[0136] 在25C下，將上述步驟（1)中制備的53g球形伊利石介孔復合材料C4與苯礙酸 一起放入去離子水中，攬拌至溶解，且球形伊利石介孔復合材料C4與苯礙酸的重量比為 85:15，去離子水與苯礙酸的摩爾比為25:1，在2501：下在轉速為1100化/111111下噴霧干燥， 得到負載型催化劑化t-4。
[0137] 球形伊利石介孔復合材料C4和負載型催化劑化t-4的孔結構參數(shù)如下表3所示。
[0138]表 3
[0140] 由上表3的數(shù)據(jù)可W看出，球形伊利石介孔復合材料在負載苯礙酸之后，比表面 積和孔體積均有所減小，送說明在負載反應過程中苯礙酸進入到球形伊利石介孔復合材料 的內部。
[0141] 實施例5
[0142] 本實施例用于說明本發(fā)明提供的所述負載型催化劑的應用W及環(huán)己麗甘油縮麗 的制備方法。
[0143] 將實施例1制備的負載型催化劑化t-1在15(TC下真空干燥6小時，冷卻至室溫 后，稱取0. 5克，與5g環(huán)己麗、6g甘油W及2. 5g的環(huán)己焼依次放入IOOmL的高壓聚四氣己 帰內襯反應蓋中，在IOOC下，在回流條件下，反應0.化，然后冷卻至室溫并離必分離，固體 催化劑化t-1在15(TC下真空干燥6小時，冷卻至室溫后，回收后再利用。利用氣相色