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      石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的催化劑及其制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法_3

      文檔序號:9759203閱讀:來源:國知局
      [0060] 收率=(目的產(chǎn)物生成量也=+C3 = ) /反應(yīng)物進(jìn)料量)X 100%
      [0061] 選擇性=(目的產(chǎn)物生成量也^~cr)/反應(yīng)物轉(zhuǎn)化量)X100%
      [0062] 實施例1
      [0063] 本實施例用于說明本發(fā)明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙帰的 方法。
      [0064] (1)制備催化劑。將擬薄水鉛石28克(山東鉛廠,含干基20克)、50克去離子水 在攬拌下混合,加入3. 6克濃度為36重量%的濃鹽酸(化學(xué)純,北京化工廠出品)攬拌酸 化1小時后升溫至6(TC酸化1小時,抑值為3. 0。待溫度降低到4(TC W下時,加入分別含 有50克ZSM-22沸石(南京吉倉納米科技有限公司,Si/Al摩爾比=60:1)和30克Beta 沸石(自制,Si/Al摩爾比=50 ;1)的懸浮液狂SM-22沸石和Beta沸石的固含量分別為35 重量%和21重量% ),混合后攬拌1小時得到催化劑混合物。
      [0065] 所述催化劑混合物采用單螺桿擠條機(jī)擠條成型切粒,室溫下曬干,12(TC下干燥5 小時后,在48(TC下賠燒1小時得到催化劑。
      [0066] 催化劑組成按投料計算;ZSM-22沸石和Beta沸石含量各自為50重量%,30重 量%,基質(zhì)(氧化鉛)含量為20重量%。
      [0067] (2)產(chǎn)丙帰。將步驟(1)制得的催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中,將石腦油(含帰 姪1重垂%,含焼姪56重垂%,含環(huán)焼姪32重垂%,含方姪11重垂%,堿性飄0. 5 U g/g) 和水經(jīng)25(TC預(yù)熱后注入固定床反應(yīng)器中。將步驟(1)制得的催化劑W流化態(tài)加入流化床 反應(yīng)器中,其中,石腦油注入的重時空速為2. 3虹1,水/油進(jìn)料重量比為0. 46。反應(yīng)溫度為 520°C,壓力為0. 2MPa。反應(yīng)結(jié)果見表1。
      [0068] 實施例2
      [0069] 本實施例用于說明本發(fā)明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙帰的 方法。
      [0070] (1)制備催化劑。將32克含有ZSM-23分子篩(自巧[J,Si/Al摩爾比=50 ;1)和 32克絲光沸石分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公司,Si/Al摩爾比=80 ;1)機(jī)械混合均 勻后加入含7克二氧化娃的娃溶膠(固含量為30重量% ),經(jīng)壓片成型,得到催化劑。
      [0071] 催化劑組成按投料計算;ZSM-23和絲光沸石分子篩含量為45重量%、45重量%, 氧化娃基質(zhì)含量為10重量%。
      [0072] (2)產(chǎn)丙帰。將步驟(1)制得的催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中,將石腦油(含帰姪 1重量%,含焼姪56重量%,含環(huán)焼姪32重量%,含芳姪11重量%,堿性氮0. 5 μ g/g)和 水經(jīng)25(TC預(yù)熱后注入固定床反應(yīng)器中。將步驟(1)制得的催化劑W流化態(tài)加入流化床反 應(yīng)器中,其中,石腦油注入的重時空速為36. 5虹1,水/油進(jìn)料重量比為0. 96。反應(yīng)溫度為 570°C,壓力為0.1 MPa。反應(yīng)結(jié)果見表1。
      [007引 實施例3
      [0074] 本實施例用于說明本發(fā)明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙帰的 方法。
      [00巧](1)制備催化劑。
      [0076] 將擬薄水鉛石21克(催化劑南京分公司,含干基15克)、32克高嶺± (催化劑 齊魯分公司,含干基25克)和90克去離子水在攬拌下混合,加入4. 0克濃硝酸(化學(xué)純, 北京化工廠出品)攬拌酸化1小時后升溫至6(TC酸化1小時,抑值為2. 8。待溫度降低到 40°CW下時,加入50克含有NU-10沸石(自制,Si/Al摩爾比=80:1)和10克SSZ-13沸 石(Si/Al摩爾比=40 ;1)的懸浮液(NU-10沸石和SSZ-13沸石的固含量分別為25重量% 和5重量% ),混合后攬拌1小時得到催化劑混合物。
      [0077] 所述催化劑混合物采用Niro Bowen Nozzle Tower?型號的噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧 干燥,噴霧干燥壓力為8. 5至9. 5MPa,入口溫度50(TC W下,出口溫度約為15(TC。由噴霧干 燥得到的微球先在15(TC下干燥1小時,然后在48(TC下賠燒1小時得到催化劑。
      [0078] 催化劑組成按投料計算;NU-10沸石和SSZ-13沸石含量各自為50重量%、10重 量%,基質(zhì)(氧化鉛+高嶺±)含量為40重量%。
      [0079] (2)產(chǎn)丙帰。將石腦油(含帰姪1重量%,含焼姪56重量%,含環(huán)焼姪32重量%, 含芳姪11重量%,堿性氮〇.5ug/g)和水經(jīng)25(TC預(yù)熱后注入流化床反應(yīng)器中。將(1)制 得的催化劑W流化態(tài)加入流化床反應(yīng)器中,其中,石腦油注入的重時空速為4. 6虹1,水/油 進(jìn)料重量比為1. 61。反應(yīng)溫度為59(TC,壓力為0.1 MPa。反應(yīng)結(jié)果見表1。
      [0080] 實施例4
      [0081] 按照實施例3的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中第一分子篩由ZSM-22沸石 (娃鉛原子摩爾比為30)和ISI-4沸石(娃鉛原子摩爾比為30)代替,且二者的重量比例為 1:1。
      [00的]實施例5
      [0083] 按照實施例3的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中第一分子篩由NU-10沸石 (娃鉛原子摩爾比為80)和ZSM-23沸石(娃鉛原子摩爾比為50)代替,且二者的重量比例 為 2:1。
      [0084] 實施例6
      [0085] 按照實施例3的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中第一分子篩由SSZ-32沸石 (娃鉛原子摩爾比為30)和KZ-1沸石(娃鉛原子摩爾比為50)代替,且二者的重量比例為 5:1。
      [008引 實施例7
      [0087] 按照實施例4的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中第一分子篩ZSM-22沸石由 ZSM-22沸石(娃鉛原子摩爾比為30)和NU-10沸石(娃鉛原子摩爾比為30),二者的重量 比為3:1 ;ISI-4沸石由ISI-4沸石(娃鉛原子摩爾比為30)和ZSM-23沸石(娃鉛原子摩 爾比為30)的混合物代替,二者的重量比為4:1。
      [0088] 實施例8
      [0089] 本實施例用于說明本發(fā)明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙帰的 方法。
      [0090] (1)制備催化劑,按照實施例6的方法制備催化劑,不同的是,第一分子篩和第二 分子篩分開投料,具體如下:
      [0091] 將擬薄水鉛石21克(催化劑南京分公司,含氧化鉛干基15克)、32克高嶺± (催 化劑齊魯分公司,含氧化娃干基25克)、50克第一分子篩(SSZ-32沸石(娃鉛原子摩爾比 為30)和KZ-1沸石(娃鉛原子摩爾比為50)代替,且二者的重量比例為5:1)和257克去 離子水在攬拌下混合,加入11. 4克濃硝酸(化學(xué)純,北京化工廠出品)攬拌酸化1小時后 升溫至6(TC酸化1小時,抑值為2. 8。待溫度降低到4(TC W下時,加入含有10克SSZ-13 沸石(Si/Al摩爾比=40 ;1)的懸浮液,SSZ-13沸石的固含量為30重量%,混合后攬拌1 小時得到催化劑混合物。
      [0092] 所述催化劑混合物采用Niro Bowen Nozzle Tower?型號的噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧 干燥,噴霧干燥壓力為8. 5至9. 5MPa,入口溫度50(TCW下,出口溫度約為15(TC。由噴霧干 燥得到的微球先在15(TC下干燥1小時,然后在48(TC下賠燒1小時得到催化劑。
      [0093]
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