[0040]—種具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球的制備方法，包括如下步驟:
[0041]室溫下，將濃度為6mM的50yL 4_巰基苯甲酸的乙醇溶液，加入到表面被油胺分子修飾的3nm金納米顆粒的乙醇溶液中，其中金納米顆粒的質(zhì)量為0.4mg，乙醇溶液體積為2mL?；旌衔锝?jīng)超聲處理30min后，加入約5mL石油醚離心。所得固體分散于2mL水中，再經(jīng)過超聲處理30min，得到具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球。
[0042]將制得的具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球用透射電鏡表征，圖1A為獲得囊泡狀微球的透射電鏡照片，圖1B為獲得囊泡狀微球的尺寸分布圖，可以看出囊泡狀微球的尺寸為89.2± 16.8nm，具有多層殼狀結(jié)構(gòu)。
[0043]對(duì)制得的具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球進(jìn)行紅外光譜分析，如圖2所示。發(fā)現(xiàn)囊泡狀微球表面同時(shí)含有4-巰基苯甲酸和油胺兩種配體，即同時(shí)存在親水和疏水兩種配體。
[0044]室溫下，將濃度為IM的NaOH溶液按5yL/mL加入獲得的囊泡狀微球水溶液中，并用透射電鏡表征，如圖3所示，囊泡狀微球解離為單分散的Au納米顆粒。
[0045]對(duì)組裝的囊泡狀微球和解組裝的Au納米顆粒進(jìn)行紫外-可見吸收光譜分析，如圖4所示，囊泡狀微球紫外-可見吸收峰位于545nm，解離為單分散Au納米顆粒后，其吸收峰藍(lán)移至513nm。
[0046]室溫下，將濃度約為2M的HCl溶液按6.25yL/mL加入解離后單分散的Au納米顆粒中，經(jīng)再組裝重新得到囊泡狀微球，離心后所得沉淀分散在2mL水中。
[0047]對(duì)上述再組裝所得的囊泡狀微球進(jìn)行透射電鏡表征，如圖5所示，所得到的囊泡狀微球并沒有明顯變化。
[0048]重復(fù)上述囊泡狀微球解離為單分散的Au納米顆粒及單分散的Au納米顆粒經(jīng)再組裝重新得到囊泡狀微球的步驟3次，并在每次加入NaOH或HCl后進(jìn)行透射電鏡和紫外-可見吸收光譜表征。總結(jié)紫外-可見吸收光譜吸收峰變化圖如圖6所示，金囊泡狀微球的紫外-可見吸收峰位保持在530nm附近，而解離后的金納米顆粒吸收峰位于510nm，并有不斷藍(lán)移的趨勢。對(duì)透射電鏡照片進(jìn)行匯總，如圖7所示，組裝的和后續(xù)再組裝的金納米囊泡形貌未發(fā)生明顯變化，多次金囊泡狀微球解離后均呈現(xiàn)單分散的狀態(tài)，說明該金囊泡狀微球具有較好的可逆組裝的性質(zhì)。
[0049]實(shí)施例2
[0050]重復(fù)實(shí)施例1中pH響應(yīng)性囊泡狀微球制備步驟，其區(qū)別在于離心后所得固體分散在羅丹明水溶液中。向得到的囊泡狀微球溶液中加入5mM的NaOH溶液，并測定其熒光光譜。羅丹明作為一種熒光分子，當(dāng)被金納米囊泡封裝時(shí)，溶液中幾乎沒有熒光，隨著NaOH溶液加入，囊泡結(jié)構(gòu)解離，羅丹明分子被釋放，溶液中熒光增強(qiáng)。如圖8A所示，隨著NaOH溶液的加入，溶液中熒光隨NaOH加入量增加而逐漸增強(qiáng)直至不再發(fā)生改變，標(biāo)志著羅丹明分子釋放完全。
[0051]將解離后的金納米顆粒再次分散在羅丹明水溶液中，加入HC1，金納米顆粒再次組裝形成囊泡狀微球，并將羅丹明分子封裝。加入5mM的NaOH溶液，測定其熒光光譜。如圖8B所示，羅丹明二次釋放趨勢與第一次相同，隨NaOH加入量增加而逐漸增強(qiáng)，直至不再變化。
[0052]對(duì)比實(shí)施例1
[0053]將濃度為IM的NaOH溶液按5yL/mL的量加入公開號(hào)為:103920433A的中國發(fā)明專利實(shí)施例所得囊泡狀微球中，用透射電鏡表征，囊泡狀微球沒有發(fā)生解離，無法實(shí)現(xiàn)可逆組裝。
[0054]對(duì)比實(shí)施例2
[0055]將實(shí)施例1中囊泡狀微球的制備過程中的4-巰基苯甲酸換成公開號(hào)為:103920433A的中國發(fā)明專利中的C6-12的硫醇、7-(12-巰基十二烷氧基)-2氫-苯并吡喃-2-酮或4-(12-巰基十二烷氧基)偶氮苯，其他條件不變，無法得到囊泡狀微球。
[0056]對(duì)比實(shí)施例3
[0057]將實(shí)施例1中囊泡狀微球的制備方法中，將“所得固體分散于2mL水中，再經(jīng)過超聲處理30min”改為“將所得固體分散于2mL甲苯中，再將其打入3.6mL丙酮中?；旌衔锪⒓从米贤夤?，紫外光波長為300-400nm，在空氣中光照約30min，同時(shí)通入冷凝水，保持體系溫度為室溫”，其它條件不變，無法形成囊泡狀微球。
[0058]顯然，本發(fā)明的上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式的限定，對(duì)于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動(dòng)，這里無法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉，凡是屬于本發(fā)明的技術(shù)方案所引伸出的顯而易見的變化或變動(dòng)仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之列。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球，其特征在于，所述囊泡狀納米微球由Au納米晶在超聲驅(qū)動(dòng)下組裝得到；所述囊泡狀微球具有多殼層結(jié)構(gòu)；所述囊泡狀微球的直徑為20-200nm ；所述Au納米晶的大小為1-1Onm ；所述囊泡狀微球具有pH響應(yīng)性，在酸堿刺激下實(shí)現(xiàn)可逆組裝。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球，其特征在于，所述在酸堿刺激下實(shí)現(xiàn)可逆組裝的方法為:I)向所述囊泡狀微球的水溶液中加入IM的NaOH溶液后，囊泡狀微球解組裝形成單分散的納米顆粒;2)向單分散的納米顆粒水溶液中加入2M的HCl溶液后，單分散的納米顆粒再組裝得到囊泡狀微球。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球，其特征在于，步驟I)和步驟2)可重復(fù)循環(huán)進(jìn)行。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球，其特征在于，步驟I)所述NaOH溶液的加入量為2-10yL/mL囊泡狀微球水溶液;步驟2)所述HCl溶液的加入量為2.5-12.5yL/mL單分散的納米顆粒水溶液。5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: a)在Au納米晶表面，修飾上4-巰基苯甲酸； b)將步驟a)中經(jīng)修飾的Au納米晶在超聲條件下在溶劑中組裝得到具有pH響應(yīng)性的囊泡狀納米微球。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟a)中，所述修飾是指利用超聲或攪拌將4-巰基苯甲酸作用到Au納米晶表面，取代原有的配體。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟b)中，所述超聲條件為超聲10-60mino8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟b)中，所述溶劑選自水或乙醇。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)均在常溫下進(jìn)行。10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟b)得到的具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球的直徑為20-200nm，具有多殼層結(jié)構(gòu);所述囊泡狀微球具有pH響應(yīng)性，在酸堿刺激下實(shí)現(xiàn)可逆組裝。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有pH響應(yīng)性的囊泡狀微球，該囊泡狀微球由Au納米晶在超聲驅(qū)動(dòng)下組裝得到，囊泡狀微球?yàn)槎鄽咏Y(jié)構(gòu)，囊泡狀微球直徑為20-200nm，Au納米晶的大小為1-10nm。該囊泡狀微球具有快速pH響應(yīng)性，在酸堿刺激下實(shí)現(xiàn)可逆組裝。該囊泡狀微球簡單易得，可用于催化、藥物釋放等領(lǐng)域。
【IPC分類】B01J13/04
【公開號(hào)】CN105536659
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610010033
【發(fā)明人】張鐵銳, 范春芳, 吳驪珠, 佟振合
【申請(qǐng)人】中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所
【公開日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2016年1月8日