成品催化劑
[0041] 按實(shí)施例1的評價(jià)條件進(jìn)行活性評價(jià)，測試結(jié)果列于表2。
[004引[實(shí)施例引
[0043] 將240. 0克氧化鐵紅、150. 0克氧化鐵黃、48. 0克碳酸鐘、100. 0克草酸飾、28. 6克 硝酸飾、6. 6克鋼酸倭、10. 0克鶴酸倭、10. 8克氧化鎮(zhèn)、10. 0克碳酸巧、7. 4克碳酸餓、5. 0克 氧化鋒、3. 5克甲基纖維素、16. 2克駿甲基纖維素在捏合機(jī)中攬拌1小時(shí)，加入脫離子水， 再拌和半小時(shí)，取出擠條，擠成直徑3毫米、長度9毫米的顆粒，放入烘箱，8(TC烘2小時(shí)， 12(TC烘2小時(shí)，然后置于馬福爐中，于60(TC賠燒24小時(shí)得到半成品催化劑。稱取25. 9克 氨氧化鐘溶于45. 0毫升水中，將半成品催化劑在此溶液中浸潰20小時(shí)，之后于15(TC烘2 小時(shí)，接著于65(TC賠燒4小時(shí)得成品催化劑
[0044] 按實(shí)施例1的評價(jià)條件進(jìn)行活性評價(jià)，測試結(jié)果列于表2。
[004引[實(shí)施例6]
[0046] 將195. 0克氧化鐵紅、156. 0克氧化鐵黃、42. 5克碳酸鐘、128. 0克草酸飾、12. 3克 鋼酸倭、14. 8克鶴酸倭、10. 1克碳酸巧、6. 2克氧化鎮(zhèn)、13. 9克碳酸餓、5. 0克氧化鋒、19. 8 克駿甲基纖維素在捏合機(jī)中攬拌1小時(shí)，加入脫離子水，再拌和半小時(shí)，取出擠條，擠成直 徑3毫米、長度6毫米的顆粒，放入烘箱，8(TC烘2小時(shí)，12(TC烘2小時(shí)，然后置于馬福爐 中，于81(TC賠燒4小時(shí)得到半成品催化劑。稱取42. 5克碳酸鐘溶于45. 0毫升水中，將半 成品催化劑在此溶液中浸潰24小時(shí)，之后于13(TC烘3小時(shí)，接著于85(TC賠燒0. 5小時(shí)得 成品催化劑。
[0047] 按實(shí)施例1的評價(jià)條件進(jìn)行活性評價(jià)，測試結(jié)果列于表2。
[0048] 所得催化劑的重量百分比組成如下表1 :
[0049] 表 1
[0050]
[0051] [比較例U
[0052] 將213. 0克氧化鐵紅、90. 0克氧化鐵黃、72. 0克碳酸鐘、82. 0克草酸飾、11. 2克鋼 酸倭、4. 8克鶴酸倭、5. 8克氧化鎮(zhèn)、5. 0克碳酸巧、2. 9克碳酸餓、2. 5克碳酸頓、5. 0克居己 基纖維素、20. 3克駿甲基纖維素在捏合機(jī)中攬拌1小時(shí)，加入脫離子水，再拌和半小時(shí)，取 出擠條，擠成直徑3毫米、長度7毫米的顆粒，放入烘箱，5(TC烘2小時(shí)，10(TC烘10小時(shí)，然 后置于馬福爐中，于78(TC賠燒10小時(shí)得到半成品催化劑，接著于75(TC賠燒5小時(shí)得成品 催化劑。
[0053] 將100毫升成品催化劑裝入反應(yīng)器，在常壓、液體空速1. 0小時(shí)-i、62(TC、水蒸氣 /對甲基己苯（重量比）2. 5條件下進(jìn)行活性評價(jià)，測試結(jié)果列于表2。
[0054] [比較例引
[00巧]將213. 0克氧化鐵紅、90. 0克氧化鐵黃、54. 0克碳酸鐘、82. 0克草酸飾、16. 3克鋼 酸倭、5. 8克氧化鎮(zhèn)、5. 0克碳酸巧、2. 9克碳酸餓、2. 5克碳酸頓、5. 0克居己基纖維素、20. 3 克駿甲基纖維素在捏合機(jī)中攬拌1小時(shí)，加入脫離子水，再拌和半小時(shí)，取出擠條，擠成直 徑3毫米、長度7毫米的顆粒，放入烘箱，5(TC烘2小時(shí)，10(TC烘10小時(shí)，然后置于馬福爐 中，于78(TC賠燒10小時(shí)得到半成品催化劑。稱取18. 0克碳酸鐘溶于40. 0毫升水中，將 150. 0克半成品催化劑在此溶液中浸潰16小時(shí)，之后于13(TC烘3小時(shí)，接著于75(TC賠燒 5小時(shí)得成品催化劑。
[0056] 按實(shí)施例1的評價(jià)條件進(jìn)行活性評價(jià)，測試結(jié)果列于表2。
[0057] [比較例引
[0058] 將213. 0克氧化鐵紅、90. 0克氧化鐵黃、54. 0克碳酸鐘、82. 0克草酸飾、15. 3克鶴 酸倭、5. 8克氧化鎮(zhèn)、5. 0克碳酸巧、2. 9克碳酸餓、2. 5克碳酸頓、5. 0克居己基纖維素、20. 3 克駿甲基纖維素在捏合機(jī)中攬拌1小時(shí)，加入脫離子水，再拌和半小時(shí)，取出擠條，擠成直 徑3毫米、長度7毫米的顆粒，放入烘箱，5(TC烘2小時(shí)，10(TC烘10小時(shí)，然后置于馬福爐 中，于78(TC賠燒10小時(shí)得到半成品催化劑。稱取18. 0克碳酸鐘溶于40. 0毫升水中，將 150. 0克半成品催化劑在此溶液中浸潰16小時(shí)，之后于13(TC烘3小時(shí)，接著于75(TC賠燒 5小時(shí)得成品催化劑。
[0059] 按實(shí)施例1的評價(jià)條件進(jìn)行活性評價(jià)，測試結(jié)果列于表2。
[0060] [實(shí)施例7]
[0061] 將213. 0克氧化鐵紅、90. 0克氧化鐵黃、54. 0克碳酸鐘、82. 0克草酸飾、11. 2克鋼 酸倭、4. 8克鶴酸倭、8. 7克氧化鎮(zhèn)、7. 5克碳酸巧、5. 0克居己基纖維素、20. 3克駿甲基纖維 素在捏合機(jī)中攬拌1小時(shí)，加入脫離子水，再拌和半小時(shí)，取出擠條，擠成直徑3毫米、長度 7毫米的顆粒，放入烘箱，5(TC烘2小時(shí)，10(TC烘10小時(shí)，然后置于馬福爐中，于78(TC賠燒 10小時(shí)得到半成品催化劑。稱取18. 0克碳酸鐘溶于40. 0毫升水中，將半成品催化劑在此 溶液中浸潰16小時(shí)，之后于13(TC烘3小時(shí)，接著于75(TC賠燒5小時(shí)得成品催化劑。
[0062] 按實(shí)施例1的評價(jià)條件進(jìn)行活性評價(jià)，測試結(jié)果列于表2。
[006引[實(shí)施例8]
[0064] 將213. 0克氧化鐵紅、90. 0克氧化鐵黃、54. 0克碳酸鐘、82. 0克草酸飾、11. 2克鋼 酸倭、4. 8克鶴酸倭、10. 8克碳酸巧、5. 4克碳酸頓、5. 0克居己基纖維素、20. 3克駿甲基纖維 素在捏合機(jī)中攬拌1小時(shí)，加入脫離子水，再拌和半小時(shí)，取出擠條，擠成直徑3毫米、長度 7毫米的顆粒，放入烘箱，5(TC烘2小時(shí)，10(TC烘10小時(shí)，然后置于馬福爐中，于78(TC賠燒 10小時(shí)得到半成品催化劑。稱取18. 0克碳酸鐘溶于40. 0毫升水中，將半成品催化劑在此 溶液中浸潰16小時(shí)，之后于13(TC烘3小時(shí)，接著于75(TC賠燒5小時(shí)得成品催化劑。。
[0065] 按實(shí)施例1的評價(jià)條件進(jìn)行活性評價(jià)，測試結(jié)果列于表2。
[006引[比較例"
[0067] 將213. 0克氧化鐵紅、90. 0克氧化鐵黃、82. 0克草酸飾、11. 2克鋼酸倭、4. 8克鶴 酸倭、5. 8克氧化鎮(zhèn)、5. 0克碳酸巧、2. 9克碳酸餓、2. 5克碳酸頓、5. 0克居己基纖維素、20. 3 克駿甲基纖維素在捏合機(jī)中攬拌1小時(shí)，加入脫離子水，再拌和半小時(shí)，取出擠條，擠成直 徑3毫米、長度7毫米的顆粒，放入烘箱，5(TC烘2小時(shí)，10(TC烘10小時(shí)，然后置于馬福爐 中，于78(TC賠燒10小時(shí)得到半成品催化劑。稱取72. 0克碳酸鐘溶于160. 0毫升水中，將 半成品催化劑在此溶液中浸潰16小時(shí)，之后于13(TC烘3小時(shí)，接著于75(TC賠燒5小時(shí)得 成品催化劑。
[0068] 按實(shí)施例1的評價(jià)條件進(jìn)行活性評價(jià)，測試結(jié)果列于表2。
[0069] 表 2
[0070]
[0071] W上實(shí)施例說明，通過一方面在催化劑中同時(shí)添加 Mo和W及至少兩種W上堿±金 屬的方案，另一方面將活性組分鐘采用兩步法引入到催化劑中，能有效地提高制備對甲基 苯己帰催化劑的活性和選擇性W及對甲基苯己帰的收率。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于對甲基乙苯脫氫制對甲基苯乙烯的催化劑，以重量百分比計(jì)包括以下組 成： (a) 65 ~81% 的 Fe203 ; (b) 8 ~14%的 K20 ; (c) 6 ~13% 的 Ce02 ; (d) 0· 5~5 %的M〇203、W03中的至少一種； (e) 0. 5~5%的堿土金屬氧化物中的至少一種。2. -種用于對甲基乙苯脫氫制對甲基苯乙烯催化劑的制備方法，包括以下步驟： 1) 以重量百分比計(jì)，將第一部分鉀源和所需量的鐵源、鈰源、鑰源或鎢源及其混合 物、堿土金屬氧化物、制孔劑和水混合均勻，經(jīng)擠條、成型、干燥后，于600~100(TC下焙燒 0. 5~24小時(shí)，得催化劑前體I ; 2) 采用浸漬法將第二部分鉀源負(fù)載于催化劑前體I上，然后經(jīng)干燥，于500~900°C下 焙燒0. 5~24小時(shí)得所需催化； 其中，以含K20的量計(jì)，第一部分鉀源與第二部分鉀源的重量總和為所需量的鉀源的總 重量，且第一部分鉀源為所需量的鉀源總重量的50~95%。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述用于對甲基乙苯脫氫制對甲基苯乙烯催化劑的制備方法，其特 征在于所述的步驟2)中的第二部分鉀源選自以氫氧化鉀水溶液、碳酸鉀水溶液中的至少 一種的方式負(fù)載于催化劑前體I上。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述用于對甲基乙苯脫氫制對甲基苯乙烯催化劑的制備方法，其 特征在于所述步驟1)中的鐵源選自氧化鐵紅、氧化鐵黃中的至少一種；第一部分鉀源以鉀 鹽、氫氧化鉀中的至少一種形式加入；鈰源以鈰鹽形式加入；鑰源以鑰鹽、鑰的氧化物中的 至少一種形式加入；鎢源以鎢鹽、鎢的氧化物中的至少一種形式加入；堿土金屬以堿土金 屬鹽、堿土金屬氧化物、堿土金屬氫氧化物中的至少一種形式加入。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述用于對甲基乙苯脫氫制對甲基苯乙烯催化劑的制備方法，其特 征在于所述的制孔劑選自石墨、聚苯乙烯微球、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素 中的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述用于對甲基乙苯脫氫制對甲基苯乙烯催化劑的制備方法，其特 征在于所述的制孔劑的加入量為催化劑總重量的2~6%。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述用于對甲基乙苯脫氫制對甲基苯乙烯催化劑的制備方法，其特 征在于所述步驟1)中干燥溫度為50~120°C，干燥時(shí)間為2~12小時(shí)；焙燒溫度為700~ 850°C，焙燒時(shí)間為4~12小時(shí)。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述用于對甲基乙苯脫氫制對甲基苯乙烯催化劑的制備方法，其特 征在于所述步驟2)中浸漬的時(shí)間為2~24小時(shí)；干燥的溫度為80~150°C，干燥時(shí)間為 2~12小時(shí)。9. 一種對甲基乙苯脫氫制對甲基苯乙烯的方法，其特征在于原料與權(quán)利要求1中所述 的催化劑接觸反應(yīng)制備對甲基苯乙烯。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的對甲基乙苯脫氫制對甲基苯乙烯的方法，其特征在于所述 反應(yīng)的反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力為常壓、液體空速0. 5~2. 5小時(shí)_1、溫度580~640°C、水蒸 氣/對甲基乙苯的重量比為1. 〇~4. 0。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備對甲基苯乙烯的催化劑及其制備方法和應(yīng)用，主要解決以往技術(shù)中存在的催化劑活性較低的問題。本發(fā)明通過采用用于制備對甲基苯乙烯的催化劑，以重量百分比計(jì)包括以下組成：65～81％的Fe2O3；8～14％的K2O；6～13％的CeO2；0.5～5％的Mo2O3和WO3的混合物；0.5～5％的至少兩種以上堿土金屬氧化物的技術(shù)方案較好地解決了上述技術(shù)問題，可用于對甲基乙苯脫氫制備對甲基苯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)中。
【IPC分類】C07C15/46, B01J23/889, C07C5/333, B01J23/888
【公開號】CN105562024
【申請?zhí)枴緾N201410537996
【發(fā)明人】危春玲, 繆長喜, 宋磊, 朱敏, 徐永繁
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2014年10月13日