%,新戊二醇選擇性近100 % ;催化劑穩(wěn) 定性高,壽命可超過4000小時;氫氣與羥基新戊醛的摩爾比低,減少了氫氣的循環(huán),降低能 耗,取得了較好的技術效果。
[0029] 下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的闡述,但不僅限于本實施例。
【具體實施方式】
[0030] 實施例1
[0031 ]催化劑組成Cu0:30wt%,Zr〇2:30wt%,Al2〇3:39.9wt%,La2〇3:0 .Olwt%。按配比稱 取一定量的硝酸鹽溶解于去離子水中,在常溫下攪拌,金屬離子摩爾濃度為I.Omol/L。將氫 氧化鈉溶解于去離子水中,攪拌,配制濃度為5wt%的堿液。將兩種溶液正加混合,混合的pH 值為7.5,混合溫度為30°C,老化溫度為70°C,老化時間為7h,過濾,洗滌,濾液電導率為400μ s/cm。80°C下干燥30小時,然后在空氣中600°C焙燒0.2h,打片成型(6:5.1 mm*5.0mm。
[0032] 采用微反加氫反應器評價催化劑壽命。催化劑破碎為40~60目后,加氫反應在 IOmm內徑不銹鋼管反應器中進行,催化劑在反應前以含H25%的N2+H2混合氣在250°C還原8 小時,切換成氫氣進行反應。使用條件為:反應壓力2. OMPa,反應溫度150°C,液時空速0.5h 一1,氫醛比為2,羥基新戊醛濃度為7wt %,水40wt %和新戊二醇50wt %,其余為異丁醛、甲醛、 1115酯等。加氫結果為:羥基新戊醛轉化率90 %,新戊二醇選擇性94 %。
[0033] 實施例2
[0034]催化劑組成 CuO: 70%,ZrO2:10%,Al2O3:10%,La2O 3:10 %。按配比稱取一定量的硝 酸鹽溶解于去離子水中,在常溫下攪拌,金屬離子摩爾濃度為1.5mol/L。將氨水溶解于去離 子水中,攪拌,配制濃度為5wt %的堿液。將兩種溶液反加混合,混合的pH值為6.0,正加溫度 為80 °C,老化溫度為80 °C,老化時間為0.5h,過濾,洗滌,濾液電導率為300ys/cm。150 °C下干 燥10小時,然后在空氣中300°C焙燒7h,打片成型幻.丨
[0035]采用微反加氫反應器評價催化劑壽命。催化劑破碎為20-30目后,加氫反應在IOmm 內徑不銹鋼管反應器中進行,催化劑在反應前以含H2I %的N2+H2混合氣在250 °C還原8小時, 切換成氫氣進行反應。使用條件為:反應壓力8. OMPa,反應溫度80°C,液時空速0.051Γ1,氫醛 比為2,羥基新戊醛濃度為20wt%,甲醇40wt%和新戊二醇30wt%,其余為異丁醛、甲醛、 1115酯等。加氫結果為:羥基新戊醛轉化率92 %,新戊二醇選擇性100 %。
[0036] 實施例3
[0037] 催化劑組成Cu0:50wt%,Zr〇2:30wt%,Al2〇3:15wt%,La2〇3:5wt%。按配比稱取一 定量的硝酸鹽溶解于去離子水中,在常溫下攪拌,金屬離子摩爾濃度為1.5mol/L。將碳酸鈉 溶解于去離子水中,攪拌,配制濃度為5wt%的堿液。將兩種溶液并流混合,混合的pH值為 9.0,正加溫度為80 °C,老化溫度為80 °C,老化時間為0.5h,過濾,洗滌,濾液電導率為300ys/ 〇11。150°(:下干燥10小時,然后在空氣中300°(:焙燒711,打片成型幻.丨丨1觀*1.8臟。
[0038]采用微反加氫反應器評價催化劑壽命。催化劑破碎為20-30目后,加氫反應在IOmm 內徑不銹鋼管反應器中進行,催化劑在反應前以含H2I %的N2+H2混合氣在250 °C還原8小時, 切換成氫氣進行反應。使用條件為:反應壓力8. OMPa,反應溫度100°C,液時空速0.051Γ1,氫 醛比為2,羥基新戊醛濃度為20wt %,甲醇40wt %和新戊二醇30wt %,其余為異丁醛、甲醛、 1115酯等。加氫結果為:羥基新戊醛轉化率94 %,新戊二醇選擇性93 %。
[0039] 實施例4
[0040]催化劑組成CuO: 10wt%,Zr〇2:35wt%,Al2〇3:40wt%,La2〇3:15wt%。按配比稱取一 定量的硝酸鹽溶解于去離子水中,在常溫下攪拌,金屬離子摩爾濃度為1.3mol/L。將碳酸鈉 溶解于去離子水中,攪拌,配制濃度為13wt%的堿液。將兩種溶液并流混合,混合的pH值為 7.5,混合溫度為70 °C,老化溫度為70 °C,老化時間為2.2h,過濾,洗滌,濾液電導率為400ys/ 〇11。120°(:下干燥10小時,然后在空氣中450°(:焙燒111,打片成型幻,2丨11丨取2.0臟。
[0041]采用微反加氫反應器評價催化劑壽命。催化劑破碎為40~60目后,加氫反應在 IOmm內徑不銹鋼管反應器中進行,催化劑在反應前以含純H2100%在300°C還原1小時,然后 進行反應。使用條件為:反應壓力4. OMPa,反應溫度100°C,液時空速0.051Γ1,氫醛比為2,羥 基新戊醛濃度為20wt%,甲醇70wt%,其余為異丁醛、甲醛、1115酯等。加氫結果為:羥基新 戊醛轉化率50 %,新戊二醇選擇性99.8 %。
[0042] 實施例5
[0043] 催化劑組成Cu0:40wt%,Zr〇2:5wt%,Al2〇3:40wt%,La2〇3:15wt%。按配比稱取一 定量的硝酸鹽溶解于去離子水中,在常溫下攪拌,金屬離子摩爾濃度為2.Omol/L。將碳酸鈉 溶解于去離子水中,攪拌,配制濃度為20wt%的堿液。將兩種溶液正加混合,混合的pH值為 7.8,混合溫度為60 °C,老化溫度為60 °C,老化時間為3.6h,過濾,洗滌,濾液電導率為480ys/ cm。130 °C下干燥5小時,然后在空氣中500 °C焙燒Ih,打片成型(65.0 mm*3.1mm。
[0044] 加氫反應在IOmm內徑不銹鋼管反應器中進行,催化劑破碎為30~40目。催化劑在 反應前以含H22%的N 2+H2混合氣在220 °C還原20小時,切換成氫氣進行反應。使用條件為:反 應壓力3.5MPa,反應溫度130°C,液時空速1.4h-1,氫醛比為1.5,羥基新戊醛濃度為12wt %, 乙醇80wt %,其余為異丁醛、甲醛、1115酯等。加氫結果為:羥基新戊醛轉化率100 %,新戊二 醇選擇性99.0%。
[0045] 實施例6
[0046] 催化劑組成Cu0:57wt%,Zr〇2:30wt%,Al2〇3:5wt%,La2〇3:8wt%。按配比稱取一定 量的硝酸鹽溶解于去離子水中,在常溫下攪拌,金屬離子摩爾濃度為2.Omol/L。將碳酸鈉溶 解于去離子水中,攪拌,配制濃度為20wt %的堿液。將兩種溶液正加混合,混合的pH值為 8.5,混合溫度為40 °C,老化溫度為40 °C,老化時間為2h,過濾,洗滌,濾液電導率為480ys/ cm。110°C下干燥20小時,然后在空氣中500°C焙燒Ih,打片成型(63.0 mm*5.2mm。
[0047] 加氫反應在IOmm內徑不銹鋼管反應器中進行,催化劑破碎為30~40目。催化劑在 反應前以含H22%的N 2+H2混合氣在150°C還原100小時,切換成氫氣進行反應。使用條件為: 反應壓力3.5MPa,反應溫度130 °C,液時空速1.51Γ1,氫醛比為9.99,羥基新戊醛濃度為 IOwt%,水35wt%和新戊二醇醇50wt%,其余為異丁醛、甲醛、1115酯等。加氫結果為:羥基 新戊醛轉化率100 %,新戊二醇選擇性99.7 %。
[0048] 實施例7
[0049] 催化劑組成Cu0:47wt%,Zr〇2:30wt%,Al2〇3:8wt%,La2〇3:5wt%。按配比稱取一定 量的硝酸鹽溶解于去離子水中,在常溫下攪拌,金屬離子摩爾濃度為1.0m 〇l/L。將碳酸鈉溶 解于去離子水中,攪拌,配制濃度為20wt%的堿液。將兩種溶液正加混合,最終混合的pH值 為8.5,混合溫度為40°C,老化溫度為40°C,老化時間為3.5h,過濾,洗滌,濾液電導率為200μ s/cnuWOr下干燥24小時,然后在空氣中450°C焙燒lh,打片成型ε3.0 mm*3.2mm。
[0050] 加氫反應在30mm內徑不銹鋼管反應器中進行。催化劑在反應前以含H23 %的犯+出 混合氣在220 °C還原10小時,切換成氫氣進行反應。使用條件為:反應壓力5. OMPa,反應溫度 130 °C,液時空速0.2h-1,氫醛比為1.01