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      一種催化回?zé)捰图託渖a(chǎn)大比重航空煤油方法與流程

      文檔序號:11996162閱讀:792來源:國知局
      本發(fā)明涉及一種大比重航空煤油的生產(chǎn)方法,具體地說是一種以催化回?zé)捰蜑樵?,采用加氫處?加氫改質(zhì)-加氫補充精制一段串聯(lián)加氫的方法生產(chǎn)大比重航空煤油的方法。

      背景技術(shù):
      隨著航空科學(xué)的飛速發(fā)展,飛機的飛行速度已經(jīng)從50年代的亞音速提高到現(xiàn)在的馬赫數(shù)M為2~3,這就對燃料的熱安定性提出來越來越高的要求,而對航程的要求則希望在相同的油箱容積條件下,能裝載能量密度更大的燃料,這兩方面的要求導(dǎo)致了對大比重航空煤油的渴求。因為大比重煤油具有高的容積能量特性,相比普通航煤航程增益大,而且熱安定性好,特別適于超音速飛行。世界上各航空大國,毫無例外地均熱衷于大比重航空煤油的開發(fā),廣泛地應(yīng)用于飛機、導(dǎo)彈和運載火箭的推進。而大比重航空煤油的大規(guī)模應(yīng)用在我國還一直是個空白點。大比重航空煤油的生產(chǎn)技術(shù)主要有環(huán)烷基原料油和煤焦油的適宜餾分的加氫和酸堿精制以及化工合成等方法。CN200810064451.6公開了一種中低溫煤焦油加氫生產(chǎn)輕、重質(zhì)燃料油和優(yōu)質(zhì)瀝青的方法。加工過程包括:過濾、預(yù)分餾、加氫精制、分餾工藝,經(jīng)過簡單加氫精制后可以得到清潔的汽油、柴油調(diào)和組分。該工藝過程比較簡單,即使切割出煤油餾分,但由于沒有加氫改質(zhì)和加氫補充精制過程,雖然密度和體積熱值夠大,但是芳烴含量太大,而且硫、氮含量相對較高,腐蝕和積碳指標不合格。為了滿足國防軍工的要求,齊魯石化研究院在1985年進行了大比重航空煤油的實驗室研究,以孤島環(huán)烷基原料油的煤油餾分為原料,進行了高壓加氫精制的試驗,得到了大比重航空煤油,但由于原料所限,密度僅為0.835~0.837g/cm3,航程增益有限,飛行試驗僅增程4%。2007年克拉瑪依石化公司以克拉瑪依環(huán)烷基原油的煤油餾分為原料,采用加氫精制方法,實現(xiàn)大比重航空煤油的工業(yè)化生產(chǎn),成為我國新一代大功率運載火箭CZ-5發(fā)動機配套用油,但由于環(huán)烷基原料所限,年產(chǎn)量不到2000噸,而CZ-5運載火箭的起飛重量近千噸(其中大部分是燃料)。目前,我國的環(huán)烷基原油資源主要集中在新疆克拉瑪依、遼河歡喜嶺以及渤海灣三大區(qū)塊,而且原油隨著產(chǎn)量降低和品質(zhì)變差,很難作為生產(chǎn)大比重航空煤油的穩(wěn)定資源。隨著我國航空航天事業(yè)地不斷發(fā)展,開拓其它合適的大比重航空煤油生產(chǎn)原料,實現(xiàn)大比重航空煤油原料國產(chǎn)化,具有重大的現(xiàn)實意義。綜上所述,采用傳統(tǒng)的環(huán)烷基餾分油直接切取適宜餾分加氫精制生產(chǎn)的大比重航煤,密度與原料密切相關(guān),一般密度不大,飛行器航程增益有限,同時適宜的環(huán)烷基原料資源短缺,進一步限制了大比重航空煤油的生產(chǎn)。我國煉油工業(yè)具有很大的催化裂化處理能力,汽油的70%、柴油的30%調(diào)和組分來自催化裂化裝置。催化裝置為了增大輕油收率,往往將反應(yīng)后產(chǎn)物的中間組分返回催化裂化裝置回?zé)?,進一步裂化。但是回?zé)捰椭懈缓憝h(huán)烴難以裂化,累計在裝置中,生焦率會大大增加,需要部分外甩,外甩的回?zé)捰鸵驗榱?、氮、芳烴、烯烴含量高,沒有太好的用途,只能按一定比例摻煉到其它加氫過程的進料中或者作為燃料油燒掉,不僅浪費了資源,同時造成環(huán)境污染。催化回?zé)捰途哂蟹紵N含量高,經(jīng)過加氫處理和加氫改質(zhì)后,可以轉(zhuǎn)變成帶長側(cè)鏈環(huán)烷烴,可以生出密度大、體積熱值高,芳烴含量低,煙點高,低溫性能良好的大比重航空煤油。

      技術(shù)實現(xiàn)要素:
      針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供一種以催化回?zé)捰蜑樵?,采用加氫處?加氫改質(zhì)-加氫補充精制聯(lián)合加氫的方法生產(chǎn)大比重航空煤油的方法。本發(fā)明所述催化回?zé)捰图託渖a(chǎn)大比重航空煤油方法包括如下內(nèi)容:(1)催化回?zé)捰团c氫氣混合后進入加氫處理反應(yīng)區(qū),依次與加氫保護催化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A接觸進行加氫反應(yīng);(2)步驟(1)所得加氫處理流出物進入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū),加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)使用含有無定形硅鋁和改性Y沸石的加氫改質(zhì)催化劑B,在氫氣存在下,進行加氫改質(zhì)反應(yīng);(3)步驟(2)所得加氫改質(zhì)流出物進入加氫補充精制反應(yīng)區(qū),在氫氣存在下,與加氫補充精制催化劑接觸,進行加氫補充精制反應(yīng),加氫補充精制產(chǎn)物經(jīng)分離得到石腦油餾分、大比重航空煤油餾分和低凝柴油餾分。本發(fā)明方法中,步驟(1)所述催化回?zé)捰拖冗M行過濾脫除機械雜質(zhì)后再進入加氫處理反應(yīng)區(qū)。本發(fā)明方法中,步驟(1)所述加氫處理反應(yīng)區(qū)從上至下裝填加氫保護催化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A,加氫保護催化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A的裝填體積比為10:25:65~60:30:10,優(yōu)選為10:45:45~10:60:30。本發(fā)明方法中,步驟(1)所述加氫處理反應(yīng)區(qū)使用常規(guī)的加氫保護催化劑,可以采用撫順石油化工研究院(FRIPP)研制生產(chǎn)的FZC系列保護劑,也可以按照現(xiàn)有技術(shù)制備,這些催化劑一般以多孔耐熔無機氧化物如氧化鋁為載體,第VIB族和/或VIII族金屬如W、Mo、Co、Ni等的氧化物為活性組分,選擇性的加入其它各種助劑如P、Si、F、B等元素的催化劑。本發(fā)明方法中,步驟(1)所述加氫處理反應(yīng)區(qū)使用的加氫精制催化劑,可以選用該領(lǐng)域普通商品催化劑,也可以按本領(lǐng)域一般知識制備??梢赃x擇的商業(yè)催化劑如撫順石油化工研究院(FRIPP)研制生產(chǎn)的3936、3996、FF-16、FF-26等加氫精制催化劑。本發(fā)明方法中,步驟(1)所述加氫處理反應(yīng)區(qū)使用含有無定形硅鋁和改性Y沸石的加氫改質(zhì)催化劑A,所述加氫改質(zhì)催化劑A中含有:10wt%~35wt%無定形硅鋁、2wt%~15wt%的改性Y沸石、20wt%~50wt%的第ⅥB族金屬(以氧化物計)和8wt%~15wt%的第Ⅷ族金屬(以氧化物計)。其中所用的無定形硅鋁的性質(zhì)如下:含氧化硅20wt%~70wt%,比表面為350~600m2/g,孔容為1.0~2.0mL/g,紅外酸度為0.20~0.40mmol/g,孔直徑4~10nm的孔容占總孔容的85%~95%,>15nm的孔容占總孔容的5%以下;優(yōu)選性質(zhì)如下:含氧化硅25wt%~40wt%,比表面為500~630m2/g,孔容為1.2~1.6mL/g。其中所用的改性Y沸石的性質(zhì)如下:SiO2/Al2O3摩爾比為40~60,晶胞常數(shù)為2.420~2.450nm,相對結(jié)晶度為85%~95%,紅外酸度0.2~0.4mmol/g,其中300~500℃的中強酸分布集中,占總酸的60~70%,比表面積為500~1000m2/g,孔容0.35~0.55mL/g,其中4~15nm的二次中孔的孔容占總孔容的35%~55%。加氫改質(zhì)催化劑的比表面積為220~300m2/g,孔容為0.3~0.5mL/g,孔直徑3~10nm的孔容占總孔容的80%~95%,優(yōu)選為85%~95%,紅外酸度在0.2~0.4mmol/g。本發(fā)明方法中,加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)使用含有無定形硅鋁和改性Y沸石的高活性加氫改質(zhì)催化劑B。所述加氫改質(zhì)催化劑中含有:20wt%~60wt%無定形硅鋁、5wt%~25wt%的改性Y沸石、10wt%~30wt%的第ⅥB族金屬(以氧化物計)和4wt%~10wt%的第Ⅷ族金屬(以氧化物計)。其中所用的無定形硅鋁的性質(zhì)如下:含氧化硅20wt%~70wt%,比表面為350~600m2/g,孔容為1.0~2.0mL/g,紅外酸度為0.20~0.40mmol/g,孔直徑4~10nm的孔容占總孔容的85%~95%,>15nm的孔容占總孔容的5%以下;優(yōu)選性質(zhì)如下:含氧化硅25wt%~40wt%,比表面為500~630m2/g,孔容為1.2~1.6mL/g。其中所用的改性Y沸石的性質(zhì)如下:SiO2/Al2O3摩爾比為40~60,晶胞常數(shù)為2.420~2.450nm,相對結(jié)晶度為85%~95%,紅外酸度0.2~0.4mmol/g,其中300~500℃的中強酸分布集中,占總酸的60~70%,比表面積為500~1000m2/g,孔容0.35~0.55mL/g,其中4~15nm的二次中孔的孔容占總孔容的35%~55%。加氫改質(zhì)催化劑的比表面積為220~300m2/g,孔容為0.3~0.5mL/g,孔直徑3~10nm的孔容占總孔容的80%~95%,優(yōu)選為85%~95%,紅外酸度在0.2~0.4mmol/g。本發(fā)明方法中,加氫改質(zhì)催化劑A與加氫改質(zhì)催化劑B的組成相比,加氫改質(zhì)催化劑B中的第ⅥB族金屬和第ⅥB族金屬總含量比加氫改質(zhì)催化劑A中二者的總含量高10~25個百分數(shù),加氫改質(zhì)催化劑B中的無定形硅鋁和改性Y沸石的總含量比加氫改質(zhì)催化劑A中二者的總含量低10~25個百分數(shù)。本發(fā)明方法中,加氫補充精制反應(yīng)區(qū)使用常規(guī)的加氫補充精制催化劑,其活性金屬組分為第VIB族和第VIII族金屬,使用前催化劑應(yīng)進行預(yù)硫化,保證加氫活性金屬在反應(yīng)過程中處于硫化態(tài)。所述的第VIB族金屬選自Mo和/或W,其含量以氧化物計為10~25%;第VIII族金屬選自Co和/或Ni,其含量以氧化物計為3~7%。本發(fā)明方法中,加氫處理反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為:反應(yīng)壓力10.0~20.0MPa,優(yōu)選12.0~15.0MPa;反應(yīng)溫度320~400℃,優(yōu)選為350~385℃;氫油體積比500:1~5000:1;優(yōu)選800:1~1000:1;體積空速0.1~10.0h-1,優(yōu)選0.4~1.0h-1。本發(fā)明方法中,加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為:反應(yīng)壓力5.0~20.0MPa,優(yōu)選12.0~15.0MPa;反應(yīng)溫度250~410℃,優(yōu)選330~390℃;氫油體積比500:1~1500:1,優(yōu)選800:1~1000:1;體積空速0.1~1.5h-1,優(yōu)選0.5~1.2h-1。本發(fā)明方法中,步驟(3)中加氫補充精制反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為:反應(yīng)壓力10.0~20.0MPa,優(yōu)選12.0~15.0MPa;反應(yīng)溫度250~350℃,優(yōu)選280~320℃;氫油體積比500:1~1500:1,優(yōu)選800:1~1000:1;體積空速0.1~10.0h-1,優(yōu)選0.5~1.2h-1。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下優(yōu)點:(1)本發(fā)明方法中,催化回?zé)捰驮诩託涮幚矸磻?yīng)區(qū)上部先通過加氫精制反應(yīng)脫除大量硫氮,同時部分飽和稠環(huán)芳烴,由于加氫精制反應(yīng)放熱,使得加氫處理反應(yīng)區(qū)下部溫度相對較高,由于加氫飽和反應(yīng)是一個既受熱力學(xué)影響又受動力學(xué)影響的可逆反應(yīng),本發(fā)明方法中,通過在加氫處理反應(yīng)區(qū)下部裝填載體含量低、加氫組分含量高即加氫活性高,改質(zhì)活性低的加氫改質(zhì)催化劑A,在加氫改質(zhì)催化劑A加氫性能和開環(huán)性能的匹配作用下,保證稠環(huán)芳烴加氫飽和反應(yīng)正向進行的同時進行開環(huán)反應(yīng),最大程度避免稠環(huán)芳烴加氫飽和反應(yīng)的逆反應(yīng)的發(fā)生,而且加氫改質(zhì)催化劑A開環(huán)活性低,不會發(fā)生側(cè)鏈斷裂反應(yīng),使得稠環(huán)芳烴加氫飽和生成帶長側(cè)鏈的環(huán)數(shù)較低的芳烴,并能進一步脫除硫氮,保證了液收和目的產(chǎn)品收率,目的產(chǎn)品粘度下降小,同時打破了阻礙稠環(huán)芳烴進一步飽和的空間位阻,為加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)能在更緩和的條件下反應(yīng)創(chuàng)造了條件。(2)本發(fā)明方法采用適宜的高、低活性加氫改質(zhì)催化劑組合,經(jīng)過加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)開環(huán)以及加氫補充精制后,原料中大部分三環(huán)芳烴和雙環(huán)芳烴轉(zhuǎn)化成雙環(huán)和單環(huán)芳烴,可以得到密度大、熱值高,煙點、積碳性能俱佳的大比重航煤。為附加值較低的催化回?zé)捰吞峁┝艘环N提高其經(jīng)濟性的加工功法,而且也為大比重航煤開發(fā)了一種新原料。采用一段串聯(lián)組合工藝,使各段的加工原料與工藝條件和催化劑合理搭配,充分發(fā)揮催化劑的活性,保證產(chǎn)品質(zhì)量,擴大了大比重航煤原料來源。采用緩和的逐步脫除各種雜質(zhì)的催化裂化回?zé)捰图庸し桨干a(chǎn)大比重航煤,可以避免單段高溫下催化裂化回?zé)捰椭蟹紵N縮合積炭,從而嚴重影響催化劑的使用壽命。附圖說明圖1是本發(fā)明方法的工藝流程示意圖。具體實施方式下面結(jié)合附圖對本發(fā)明方法進行詳細的說明。如圖1所示,催化回?zé)捰?與氫氣2混合后加氫處理反應(yīng)器3,依次與加氫保護催化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A接觸,進行加氫反應(yīng),所得加氫精制流出物4進入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)5,在氫氣存在下,與加氫改質(zhì)催化劑B接觸,對兩環(huán)和少量三環(huán)芳烴進行飽和開環(huán),同時保持開環(huán)后側(cè)鏈的完整,變成帶多側(cè)鏈的單環(huán)或兩環(huán)芳烴。加氫改質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物6進入加氫補充精制反應(yīng)區(qū)7,在氫氣和加氫精制催化劑存在下進行反應(yīng),加氫補充精制產(chǎn)物8進入分離系統(tǒng)9,所述分離系統(tǒng)9一般包括高壓分離器和低壓分離器,分離所得氣相10作為循環(huán)氫返回加氫處理反應(yīng)器3,液相產(chǎn)物11進入分餾塔12分離后,得到石腦油13、大比重航空煤油14和低凝柴油15。下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步說明。實施例中涉及的各種催化劑可以按性質(zhì)選擇商品催化劑,也可以按本領(lǐng)域知識制備。加氫處理過程的加氫保護劑可以選擇的商業(yè)催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FZC-100、FZC-102A、FZC-103等加氫保護劑;加氫精制催化劑可以選擇的商業(yè)催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的3936、3996、FF-16、FF-26等加氫精制催化劑;加氫補充精制過程可以選擇的商業(yè)催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FV-10、FV-20等商品加氫精制催化劑。本發(fā)明的加氫改質(zhì)催化劑的制備過程包括:將無定形硅鋁和改性Y沸石混合均勻后,加入粘合劑混捏、碾壓成團后,在擠條機上擠條成型而獲得載體,再負載加氫活性金屬。所用無定形硅鋁的制備方法,包括如下步驟:a、配制鋁酸鈉溶液、硅酸鈉溶液;b、將鋁酸鈉溶液和硅酸鈉溶液并流加入到成膠罐中,同時通風(fēng)和通入CO2氣體,調(diào)整鋁酸鈉溶液、硅酸鈉溶液和CO2流量,控制成膠罐內(nèi)物料pH值為9~11,控制中和反應(yīng)溫度為20~50℃,中和反應(yīng)時間為0.5~1.5小時;c、在步驟b的控制溫度和pH值下,上述混合物通風(fēng)穩(wěn)定0.5~3.0小時,優(yōu)選為0.5~1.0小時;d、將步驟c所得的固液混合物過濾并洗滌;e、將步驟d干燥粉碎而得到無定形硅鋁。步驟a中,鋁酸鈉溶液的濃度為25~60gAl2O3/L,最好為30~45gAl2O3/L,硅酸鈉溶液的濃度為100~250gSiO2/L,最好為100~150gSiO2/L。將步驟d所得的漿液過濾并用50~90℃去離子水洗至中性,然后在110~130℃干燥6~8小時。步驟b中的pH值一般恒定為9~11,最好為9.5~10.5;中和反應(yīng)時間一般為0.5~1.5小時,最好為45~60分鐘。步驟b中,CO2濃度為20v%~50v%。通風(fēng)指從反應(yīng)成膠罐底部通入氣體,使反應(yīng)體系均勻,可以通入空氣或其它不含CO2的氣體。無定形硅鋁是以鋁酸鈉、硅酸鈉及二氧化碳為原料制備的。該方法特別適合于采用燒結(jié)法工藝生產(chǎn)氧化鋁的廠家,以其中間產(chǎn)品鋁酸鈉溶液和副產(chǎn)CO2氣為原料生產(chǎn)無定形硅鋁,所產(chǎn)生的Na2CO3母液可以循環(huán)至燒結(jié)工藝以提供部分Na2CO3,形成閉路循環(huán),而不產(chǎn)生廢水污染。改性Y沸石由NaY通過pH值在1~3之間的NH4+交換、水熱處理及酸處理制備而成的。具體的制備步驟如下:NaY沸石通過一次NH4NO3交換后,然后再用草酸和NH4NO3混合液,在pH值在1~3之間進行第二次NH4+交換、然后在0.080~0.098MPa和500~550℃條件下進行第一次水熱處理,第一次水熱處理后再進行NH4NO3交換,進行第二次水熱處理,第二次水熱處理條件為0.1~0.2MPa和500~700℃。最后用HNO3進行酸處理,即得改性Y沸石。加氫改質(zhì)催化劑活性金屬的負載方法,可以采用混捏法、浸漬法等常規(guī)技術(shù)制備,最好采用先擠條成型,再浸漬金屬組分的方式。本發(fā)明催化劑的制備采用改性Y沸石與無定形硅鋁干膠粉混合均勻后,加入適量的由SB氧化鋁與硝酸膠溶而制備的粘合劑,混捏或碾壓成膏狀物,擠條成型,一般為直徑3~8毫米的圓柱條。載體經(jīng)100~130℃干燥4~14小時,在500~600℃焙燒3~10小時。活化后,采用飽和或過量浸漬液浸漬含加氫金屬的浸漬液,再進行100~130℃干燥4~14小時,在450~550℃下焙燒3~10小時而制成催化劑。下面通過具體實施例說明本發(fā)明方法的具體內(nèi)容和效果。下面的實施列將對本發(fā)明提供的方法予以進一步的說明,但并不因此而限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明處理的原料性質(zhì)見表1。表1試驗用原料性質(zhì)下面實施例1為本發(fā)明催化劑所涉及無定形硅鋁制備過程,實施例2為加氫改質(zhì)催化劑A制備過程,實施例3為加氫改質(zhì)催化劑B制備過程。實施例1將700固體鋁酸鈉配制成濃度為200gAl2O3/L濃鋁酸鈉溶液,再稀釋成濃度為35gAl2O3/L鋁酸鈉工作溶液(a),取含SiO228wt%的硅酸鈉溶液,再稀釋成濃度為150gSiO2/L硅酸鈉工作溶液2L(b)。取一30L的鋼制成膠罐,同時打開分別存有(a)和(b)的容器閥門,同時通風(fēng)和通入濃度為45v%的CO2氣體,設(shè)定(a)和(b)的流量使反應(yīng)時間在1小時,并且迅速調(diào)整CO2的流量,使體系的pH保持在10.0左右,反應(yīng)溫度30℃,待(a)和(b)反應(yīng)完后,停止通入CO2,然后通風(fēng)穩(wěn)定40分鐘,漿液過濾并用85℃去離子水洗至中性。在120℃干燥8小時,粉碎過篩得無定形硅鋁GL。該無定形硅鋁含氧化硅30wt%,活化后比表面為560m2/g,孔容為1.41ml/g,紅外酸度為0.42mmol/g,孔直徑4~10nm的孔容占總孔容的90%,>15nm孔容占總孔容的3%。實施例2取80g硅鋁GL、30g改性Y沸石(SiO2/Al2O3為40、晶胞常數(shù)為2.432nm、紅外酸度0.19mmol/g比表面866m2/g、孔容0.52ml/g)與250g由硝酸與SB氧化鋁膠溶而制成的粘合劑,混捏,碾壓,制成可擠條的糊膏,擠條成型。110℃干燥6小時,550℃焙燒4小時,制得載體A。再用200ml一種Mo-Mi共浸液過量浸漬80gA2小時,110℃干燥6小時,500℃焙燒4小時,制得加氫改質(zhì)催化劑A。加氫改質(zhì)催化劑物性見表2。實施例3取100g硅鋁GL、45g改性Y沸石(SiO2/Al2O3為40、晶胞常數(shù)為2.432nm、紅外酸度0.19mmol/g比表面866m2/g、孔容0.52ml/g)與310g由硝酸與SB氧化鋁膠溶而制成的粘合劑,混捏,碾壓,制成可擠條的糊膏,擠條成型。110℃干燥6小時,550℃焙燒4小時,制得載體B。再用200ml一種Mo-Mi共浸液過量浸漬80gA2小時,110℃干燥6小時,500℃焙燒4小時,制得加氫改質(zhì)催化劑B。加氫改質(zhì)催化劑物性見表2。表2加氫改質(zhì)催化劑物化性質(zhì)實施例4以寧波催化回?zé)捰蜑樵?,具體性質(zhì)見表1。加氫處理反應(yīng)區(qū)裝填加氫保護催化劑FZC-103、加氫精制催化劑3936和加氫改質(zhì)催化劑A,加氫保護催化劑FZC-103、加氫精制催化劑3936和加氫改質(zhì)催化劑A的裝填體積比為1:3:2;加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)裝填加氫改質(zhì)催化劑B;加氫補充精制反應(yīng)區(qū)裝填加氫精制催化劑FV-10,加氫過程的工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)見表3。實施例5以鎮(zhèn)海科苑催化回?zé)捰蜑樵?,具體性質(zhì)見表1。加氫處理反應(yīng)區(qū)裝填加氫保護催化劑FZC-103、加氫精制催化劑3936和加氫改質(zhì)催化劑A,加氫保護催化劑FZC-103、加氫精制催化劑3936和加氫改質(zhì)催化劑A的裝填體積比為1:3:2;加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)裝填加氫改質(zhì)催化劑B;加氫補充精制反應(yīng)區(qū)裝填加氫精制催化劑FV-10,加氫過程的工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)見表3。對比例1采用與實施例1相同的原料,不同之處為加氫處理產(chǎn)物不經(jīng)過加氫改質(zhì)區(qū),直接進入加氫補充精制反應(yīng)器。加氫處理反應(yīng)區(qū)裝填加氫保護催化劑FZC-103、加氫精制催化劑3936和加氫改質(zhì)催化劑A,加氫保護催化劑FZC-103、加氫精制催化劑3936和加氫改質(zhì)催化劑A的裝填體積比為1:3:2;加氫補充精制反應(yīng)區(qū)裝填加氫精制催化劑FV-10,加氫過程的工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)見表3。對比例2以寧波催化回?zé)捰?40~290℃煤油餾分為原料,具體性質(zhì)見表1。原料寧波催化回?zé)捰?40~290℃煤油餾分僅經(jīng)過加氫處理反應(yīng)區(qū)進行加氫精制反應(yīng),加氫處理反應(yīng)區(qū)裝填加氫保護催化劑FZC-103、加氫精制催化劑3936和加氫改質(zhì)催化劑A,加氫保護催化劑FZC-103、加氫精制催化劑3936和加氫改質(zhì)催化劑A的裝填體積比為1:3:2,加氫過程的工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)見表3。表3實施例和比較例的工藝條件及結(jié)果通過實施例4和對比例1的產(chǎn)品性質(zhì)可以看出,只經(jīng)過加氫精制處理而沒有加氫改質(zhì)工藝處理的催化回?zé)捰?,雖然產(chǎn)品密度大體積熱值高,但是芳烴含量高,煙點低,同時低溫下性能較差,不能滿足航空煤油的要求。通過實施例4和實施例5的產(chǎn)品性質(zhì)可以看出,采用催化回?zé)捰屯ㄟ^加氫處理-加氫改質(zhì)-加氫補充精制工藝可以生出密度大、體積熱值高,芳烴含量低,煙點高,低溫性能良好的大比重航空煤油。可以大大拓展大比重航空煤油的原料來源,滿足國防航天行業(yè)的需要,同時也豐富了催化回?zé)捰唾Y源的深度利用,具有很大的經(jīng)濟效益和社會效益。
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