rOX2 ·8Η20 (X為F、Cl、fc或I)或ZrO(NO3)2 ·2Η20等與堿反應獲得，其中，堿可以為NaOH、 Κ0Η、濃氨水等，優(yōu)選ZrOCl2 · 8H20與NaOH反應。
[0029] 本發(fā)明中，烷氧基鋯的通式可以為Zr(OR1)4, R1可以為Cl-ClO的烷基，優(yōu)選為 C2-C6的烷基；更優(yōu)選地，烷氧基鋯選自乙醇鋯、正丙醇鋯、正丁醇鋯、叔丁醇鋯和正戊醇鋯 中的至少一種。
[0030] 本發(fā)明中，所述聚脲化合物無特殊要求，可以為本領域常用的聚脲化合物，例如可 以為二聚脲化合物、四聚脲化合物、六聚脲化合物和八聚脲化合物中的至少一種。其中二聚 脲化合物、四聚脲化合物、六聚脲化合物、八聚脲化合物的重量比可以為任意比例。更優(yōu)選 所述聚脲化合物為二聚脲化合物。
[0031] 本發(fā)明中，所述二聚脲化合物優(yōu)選具有以下結構：
[0032]
【主權項】
1. 一種磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂，其特征在于，以潤滑脂重量為基準，包括 以下組分：10-70重量％的非牛頓體磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣；1-10重量％的高級脂肪酸的鋯鹽； 1-15重量％的小分子無機酸和/或低級脂肪酸的鋯鹽；0. 5-30重量％的聚脲化合物；10-80 重量％的基礎油，其中，所述高級脂肪酸的鋯鹽是由高級脂肪酸與組分A反應而成，所述小 分子無機酸和/或低級脂肪酸的鋯鹽是由小分子無機酸和/或低級脂肪酸與組分A反應而 成，所述組分A為鋯的氧化物、鋯的氫氧化物和烷氧基鋯中的至少一種。
2. 根據(jù)權利要求1所述的潤滑脂，其中，以潤滑脂重量為基準，包括以下組分：20-60重 量％的非牛頓體磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣；2-6重量％的高級脂肪酸的鋯鹽；2-10重量％的小分子 無機酸和/或低級脂肪酸的鋯鹽；1-20重量％的聚脲化合物；20-70重量％的基礎油。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的潤滑脂，其中，所述非牛頓體磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣在紅外譜 圖STScnTi-SSecnT1處出現(xiàn)晶型碳酸f丐特征吸收峰。
4. 根據(jù)權利要求3所述的潤滑脂，其中，所述非牛頓體磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣是由牛頓 體磺酸鈣和牛頓體環(huán)烷酸鈣轉(zhuǎn)化得到的，所述非牛頓體磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣的總堿值為 250-450mgK0H/g〇
5. 根據(jù)權利要求1或2所述的潤滑脂，其中，所述高級脂肪酸為碳數(shù)為8-20的直鏈脂 肪酸或羥基脂肪酸。
6. 根據(jù)權利要求5所述的潤滑脂，其中，所述高級脂肪酸選自月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、 12-羥基硬脂酸、二十烷基羧酸中的至少一種。
7. 根據(jù)權利要求1或2所述的潤滑脂，其中，小分子無機酸或低級脂肪酸的分子量小于 等于150。
8. 根據(jù)權利要求7所述的潤滑脂，其中，所述小分子無機酸選自硼酸、磷酸、硫酸中的 至少一種，所述低級脂肪酸選自乙酸、乙二酸、丙酸、丙二酸、丁酸、丁二酸中的至少一種。
9. 根據(jù)權利要求1或2所述的潤滑脂，其中，所述組分A為鋯的氧化物和/或氫氧 化物與烷氧基鋯的混合物，以鋯計，鋯的氧化物和/或氫氧化物與烷氧基鋯的摩爾比為1 : 0?1-10。
10. 根據(jù)權利要求9所述的潤滑脂，其中，以鋯計，鋯的氧化物和/或氫氧化物與烷氧基 鋯的摩爾比為1 :〇. 5-5。
11. 根據(jù)權利要求1或2所述的潤滑脂，其中，鋯的氧化物和/或氫氧化物選自Zr02、 ZrO(OH)2、Zr(OH)4以及它們的水合物中的至少一種。
12. 根據(jù)權利要求1或2所述的潤滑脂，其中，所述烷氧基鋯的通式為ZHORih，札為 C1-C10的烷基。
13. 根據(jù)權利要求12所述的潤滑脂，其中，所述烷氧基鋯選自乙醇鋯、正丙醇鋯、正丁 醇鋯、叔丁醇鋯和正戊醇鋯中的至少一種。
14. 根據(jù)權利要求1或2所述的潤滑脂，其中，所述聚脲化合物為二聚脲化合物、四聚脲 化合物、六聚脲化合物和八聚脲化合物中的至少一種。
15. 根據(jù)權利要求14所述的潤滑脂，其中，所述聚脲化合物為二聚脲化合物，該化合物 具有以下結構：
其中，R1、R1'是烷基、環(huán)烷基或芳基，R3是亞芳基、亞烷基或亞環(huán)烷基。
16. 根據(jù)權利要求15所述的潤滑脂，其中，R1、R1'是苯基或取代的苯基，或碳數(shù)為8-24 的烷基或環(huán)烷基；R3是6-30的亞芳基、亞烷基或亞環(huán)烷基。
17. 根據(jù)權利要求16所述的潤滑脂，其中，R1、!?1'是苯基或C1-C3的烷基或鹵素取代的 苯基，或碳數(shù)為10-18的烷基或環(huán)烷基，R3是
和_(CH2)6-中的至少一種。
18. 權利要求1-17中任意一項所述的磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂的制備方法， 其特征在于，該方法包括：將非牛頓體磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣、高級脂肪酸的鋯鹽、小分子無機 酸和/或低級脂肪酸的鋯鹽、聚脲化合物和部分基礎油混合均勻，在180_230°C恒溫煉制， 加入余量基礎油，加入必要的添加劑，得到成品。
19. 一種磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂的制備方法，其特征在于，該方法包括： (1) 將牛頓體磺酸鈣、牛頓體環(huán)烷酸鈣、基礎油和轉(zhuǎn)化劑混合，升溫待物料變稠； (2) 在步驟（1)所得產(chǎn)物中加入組分A，加入高級脂肪酸、以及小分子無機酸和/或低 級脂肪酸進行反應，反應后升溫脫水，所述組分A為鋯的氧化物、鋯的氫氧化物和烷氧基鋯 中的至少一種； (3)在步驟（2)所得混合物中加入基礎油和單胺，或還加入二胺，加入二異氰酸酯進行 反應； (4) 將步驟（3)所得混合物升溫到180-230°C恒溫煉制，加入基礎油，加入必要的添加 齊U，得到成品。
20. 根據(jù)權利要求19所述的方法，其中，步驟（1)中，將牛頓體磺酸鈣、牛頓體環(huán)烷酸 鈣、部分基礎油混合加熱到50-80°C，加入所需的轉(zhuǎn)化劑進行反應，所有轉(zhuǎn)化劑加完后，在 60-90°C恒溫 60-90 分鐘。
21. 根據(jù)權利要求19所述的方法，其中，步驟（2)中，在85-KKTC下，加入組分A，加入 高級脂肪酸，攪拌5-20分鐘，加入小分子無機酸和/或低級脂肪酸，攪拌5-20分鐘，升溫至 100-120°C脫水，所述組分A為鋯的氧化物和/或氫氧化物與烷氧基鋯的混合物，以鋯計，鋯 的氧化物和/或氫氧化物與烷氧基鋯的摩爾比為1 :〇. 1-10。
22. 根據(jù)權利要求21所述的方法，其中，以鋯計，鋯的氧化物和/或氫氧化物與烷氧基 鋯的摩爾比為1 :〇. 5-5。
23. 根據(jù)權利要求19所述的方法，其中，步驟（3)中，在步驟（2)所得混合物中加入基 礎油和單胺，攪拌2-8分鐘，再加入二異氰酸酯，攪拌2-8分鐘，二異氰酸酯與單胺的摩爾比 為 1:2。
24. 根據(jù)權利要求19所述的方法，其中，步驟（4)中，先在100-120°C恒溫10-20分鐘， 最后升溫到180_230°C恒溫5-20分鐘；加入基礎油，待溫度冷卻到100-120°C，加入必要的 添加劑，攪拌，循環(huán)過濾、均化、脫氣。
25.根據(jù)權利要求19所述的方法，其中，所述牛頓體磺酸鈣是石油磺酸鈣和/或合成磺 酸鈣，所述牛頓體磺酸鈣的總堿值為250-450mgK0H/g;所述牛頓體環(huán)烷酸鈣是石油環(huán)烷酸 鈣和/或合成環(huán)烷酸鈣，所述牛頓體環(huán)烷酸鈣的總堿值為250-450mgK0H/g。
26. 根據(jù)權利要求19所述的方法，其中，所述轉(zhuǎn)化劑選自脂肪醇、脂肪酸、脂肪酮、月旨 肪醛、脂肪胺、醚、碳酸鈣、硼酸、膦酸、二氧化碳、苯酚、芳香醇、芳香胺、環(huán)烷酸、C8-C20烷 基苯磺酸和水中的至少一種，轉(zhuǎn)化劑的加入量為牛頓體磺酸鈣和牛頓體環(huán)烷酸鈣總重量的 2-30%。
27. 根據(jù)權利要求26所述的方法，其中，所述轉(zhuǎn)化劑選自十二烷基苯磺酸、環(huán)烷酸、甲 醇、異丙醇、丁醇、硼酸、醋酸和水中的至少一種，轉(zhuǎn)化劑的加入量為牛頓體磺酸鈣和牛頓體 環(huán)烷酸鈣總重量的6-22%。
28. 根據(jù)權利要求19所述的方法，其中，所述單胺的結構式為，其中，R1、R1'是苯基或C1-C3烷基或鹵素取代的苯基，或碳數(shù)為10-18的烷基或環(huán)烷基。
29. 根據(jù)權利要求28所述的方法，其中，所述單胺是選自苯胺、間氯苯胺、對氯苯胺和/ 或?qū)妆桨返姆及?，?或選自十二胺、十四胺、十六胺和/或十八胺的脂肪胺。
30. 根據(jù)權利要求19所述的方法，其中，所述二胺的結構式為NH2-R2-NH2，其中，R2是碳 數(shù)為2-8的亞烷基，或亞苯基或亞聯(lián)苯基。
31. 根據(jù)權利要求30所述的方法，其中，所述二胺是選自對苯二胺、鄰苯二胺、4, 4-聯(lián) 苯二胺的芳香胺和/或選自乙二胺、丙二胺、1，6-己二胺的直鏈脂肪胺。
32. 根據(jù)權利要求19所述的方法，其中，所述二異氰酸酯的結構為OCN-R3-NCO，R3是碳 數(shù)為6-30的亞芳基、亞烷基或亞環(huán)烷基。
33. 根據(jù)權利要求32所述的方法，其中，所述二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基 甲烷二異氰酸酯、1，6-亞己基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯和間苯二甲基二異氰 酸酯中的至少一種。
34. 由權利要求19-33中任意一項所述的方法制得的磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑 脂。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂，以潤滑脂重量為基準，包括：10-70重量%的非牛頓體磺酸鈣-環(huán)烷酸鈣；1-10重量%的高級脂肪酸的鋯鹽；1-15重量%的小分子無機酸和/或低級脂肪酸的鋯鹽；0.5-30重量%的聚脲化合物；10-80重量%的基礎油，其中，高級脂肪酸的鋯鹽、小分子無機酸和/或低級脂肪酸的鋯鹽分別是由高級脂肪酸、小分子無機酸和/或低級脂肪酸與組分A反應而成，組分A為鋯的氧化物、鋯的氫氧化物和烷氧基鋯中的至少一種。本發(fā)明還公開了潤滑脂的制備方法及其制備的潤滑脂。本發(fā)明的潤滑脂，具有更好的機械安定性、抗水性和粘附性、抗鹽霧性、膠體安定性和極壓抗磨性，具有更長的潤滑壽命。
【IPC分類】C10M177-00, C10M141-08, C10M169-06
【公開號】CN104560274
【申請?zhí)枴緾N201310522905
【發(fā)明人】何懿峰, 孫洪偉, 段慶華, 劉中其, 張建榮, 姜靚, 陳政, 鄭會
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月29日