.OMPa;反應(yīng)溫度250?410°C，優(yōu)選330?390°C;氫油體積比500:1?1500:1， 優(yōu)選800:1?1000:1 ;體積空速0? 1?1. 5h'優(yōu)選0? 5?1. 2h'
[0017] 本發(fā)明方法中，步驟（3)中加氫補(bǔ)充精制反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力10. 0? 20.OMPa，優(yōu)選12. 0?15.OMPa;反應(yīng)溫度250?350°C，優(yōu)選280?320°C;氫油體積比 500:1 ?1500:1，優(yōu)選 800:1 ?1000:1 ;體積空速 0? 1 ?10. 01T1，優(yōu)選 0? 5 ?1. 2h'
[0018] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)： (1)本發(fā)明方法中，催化回?zé)捰驮诩託涮幚矸磻?yīng)區(qū)上部先通過加氫精制反應(yīng)脫除大量 硫氮，同時(shí)部分飽和稠環(huán)芳烴，由于加氫精制反應(yīng)放熱，使得加氫處理反應(yīng)區(qū)下部溫度相對(duì) 較高，由于加氫飽和反應(yīng)是一個(gè)既受熱力學(xué)影響又受動(dòng)力學(xué)影響的可逆反應(yīng)，本發(fā)明方法 中，通過在加氫處理反應(yīng)區(qū)下部裝填載體含量低、加氫組分含量高即加氫活性高，改質(zhì)活性 低的加氫改質(zhì)催化劑A，在加氫改質(zhì)催化劑A加氫性能和開環(huán)性能的匹配作用下，保證稠環(huán) 芳烴加氫飽和反應(yīng)正向進(jìn)行的同時(shí)進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，最大程度避免稠環(huán)芳烴加氫飽和反應(yīng)的 逆反應(yīng)的發(fā)生，而且加氫改質(zhì)催化劑A開環(huán)活性低，不會(huì)發(fā)生側(cè)鏈斷裂反應(yīng)，使得稠環(huán)芳烴 加氫飽和生成帶長側(cè)鏈的環(huán)數(shù)較低的芳烴，并能進(jìn)一步脫除硫氮，保證了液收和目的產(chǎn)品 收率，目的產(chǎn)品粘度下降小，同時(shí)打破了阻礙稠環(huán)芳烴進(jìn)一步飽和的空間位阻，為加氫改質(zhì) 反應(yīng)區(qū)能在更緩和的條件下反應(yīng)創(chuàng)造了條件。
[0019] (2)本發(fā)明方法采用適宜的高、低活性加氫改質(zhì)催化劑組合，經(jīng)過加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū) 開環(huán)以及加氫補(bǔ)充精制后，原料中大部分三環(huán)芳烴和雙環(huán)芳烴轉(zhuǎn)化成雙環(huán)和單環(huán)芳烴，可 以得到低溫性能、與橡膠互溶性和氧化安定性俱佳的變壓器油。為附加值較低的催化回?zé)?油提供了一種提高其經(jīng)濟(jì)性的加工功法，而且也為變壓器油開發(fā)了一種新原料。采用一段 串聯(lián)組合工藝，使各段的加工原料與工藝條件和催化劑合理搭配，充分發(fā)揮催化劑的活性， 保證產(chǎn)品質(zhì)量，擴(kuò)大變壓器油原料來源。采用緩和的逐步脫除各種雜質(zhì)的催化裂化回?zé)捰?加工方案生產(chǎn)輕質(zhì)變壓器油，可以避免單段高溫下催化裂化回?zé)捰椭蟹紵N縮合積炭，從而 嚴(yán)重影響催化劑的使用壽命。
【附圖說明】
[0020] 圖1是本發(fā)明方法的工藝流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明方法進(jìn)行詳細(xì)的說明。
[0022] 如圖1所示，催化回?zé)捰?與氫氣2混合后加氫處理反應(yīng)器3,依次與加氫保護(hù)催 化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A接觸，進(jìn)行加氫反應(yīng)，所得加氫精制流出物4進(jìn) 入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)5,在氫氣存在下，與加氫改質(zhì)催化劑B接觸，對(duì)兩環(huán)和少量三環(huán)芳烴進(jìn) 行飽和開環(huán)，同時(shí)保持開環(huán)后側(cè)鏈的完整，變成帶多側(cè)鏈的單環(huán)或兩環(huán)芳烴。加氫改質(zhì)反應(yīng) 產(chǎn)物6進(jìn)入加氫補(bǔ)充精制反應(yīng)區(qū)7,在氫氣和加氫精制催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，加氫補(bǔ)充精 制產(chǎn)物8進(jìn)入分離系統(tǒng)9,所述分離系統(tǒng)9 一般包括高壓分離器和低壓分離器，分離所得氣 相10作為循環(huán)氫返回加氫處理反應(yīng)器3,液相產(chǎn)物11進(jìn)入分餾塔12分離后，得到低芳溶劑 油13、變壓器油14、和冷凍機(jī)油15。
[0023] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
[0024] 實(shí)施例中涉及的各種催化劑可以按性質(zhì)選擇商品催化劑，也可以按本領(lǐng)域知識(shí)制 備。加氫處理過程的加氫保護(hù)劑可以選擇的商業(yè)催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FZC-100、FZC-102A、FZC-103等加氫保護(hù)劑；加氫精制催化劑可以選擇的商業(yè)催化劑如撫 順石油化工研究院研制生產(chǎn)的3936、3996、FF-16、FF-26等加氫精制催化劑；加氫補(bǔ)充精制 過程可以選擇的商業(yè)催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FV-10、FV-20等商品加氫 精制催化劑。
[0025] 本發(fā)明的加氫改質(zhì)催化劑的制備過程包括：將無定形硅鋁和改性Y沸石混合均勻 后，加入粘合劑混捏、碾壓成團(tuán)后，在擠條機(jī)上擠條成型而獲得載體，再負(fù)載加氫活性金屬。
[0026] 所用無定形硅鋁的制備方法，包括如下步驟： a、 配制錯(cuò)酸鈉溶液、娃酸鈉溶液； b、 將鋁酸鈉溶液和硅酸鈉溶液并流加入到成膠罐中，同時(shí)通風(fēng)和通入C02氣體，調(diào)整鋁 酸鈉溶液、硅酸鈉溶液和C02流量，控制成膠罐內(nèi)物料pH值為9?11，控制中和反應(yīng)溫度為 2(T50°C，中和反應(yīng)時(shí)間為0. 5?1. 5小時(shí)； c、 在步驟b的控制溫度和pH值下，上述混合物通風(fēng)穩(wěn)定0. 5?3. 0小時(shí)，優(yōu)選為0. 5? 1. 0小時(shí)； d、 將步驟c所得的固液混合物過濾并洗滌； e、 將步驟d干燥粉碎而得到無定形硅鋁。
[0027] 步驟a中，鋁酸鈉溶液的濃度為25?60gAl203/L，最好為30?45gAl203/L，硅酸鈉 溶液的濃度為100?250gSi02/L，最好為100?150gSi02/L。
[0028] 將步驟d所得的漿液過濾并用5(T90°C去離子水洗至中性，然后在lKn30°C干燥 6~8小時(shí)。
[0029] 步驟b中的pH值一般恒定為9?11，最好為9. 5?10. 5;中和反應(yīng)時(shí)間一般為 0. 5?1. 5小時(shí)，最好為45?60分鐘。
[0030] 步驟b中，C02濃度為20V9T50V%。通風(fēng)指從反應(yīng)成膠罐底部通入氣體，使反應(yīng)體 系均勻，可以通入空氣或其它不含co2的氣體。
[0031] 無定形硅鋁是以鋁酸鈉、硅酸鈉及二氧化碳為原料制備的。該方法特別適合于采 用燒結(jié)法工藝生產(chǎn)氧化鋁的廠家，以其中間產(chǎn)品鋁酸鈉溶液和副產(chǎn)co2氣為原料生產(chǎn)無定 形硅鋁，所產(chǎn)生的Na2C03母液可以循環(huán)至燒結(jié)工藝以提供部分Na2C03，形成閉路循環(huán)，而不 產(chǎn)生廢水污染。
[0032] 改性Y沸石由NaY通過pH值在1~3之間的NH4+交換、水熱處理及酸處理制備而成 的。具體的制備步驟如下： NaY沸石通過一次NH4N03交換后，然后再用草酸和NH4N03混合液，在？11值在廣3之 間進(jìn)行第二次NH4+交換、然后在0. 08(T〇. 098MPa和50(T55(TC條件下進(jìn)行第一次水熱處 理，第一次水熱處理后再進(jìn)行NH4N03交換，進(jìn)行第二次水熱處理，第二次水熱處理?xiàng)l件為 0. 1?0. 2MPa和50(T70(TC。最后用HN03進(jìn)行酸處理，即得改性Y沸石。
[0033] 加氫改質(zhì)催化劑活性金屬的負(fù)載方法，可以采用混捏法、浸漬法等常規(guī)技術(shù)制備， 最好采用先擠條成型，再浸漬金屬組分的方式。本發(fā)明催化劑的制備采用改性Y沸石與無 定形硅鋁干膠粉混合均勻后，加入適量的由SB氧化鋁與硝酸膠溶而制備的粘合劑，混捏或 碾壓成膏狀物，擠條成型，一般為直徑3~8毫米的圓柱條。載體經(jīng)10(Tl3(rC干燥4~14小 時(shí)，在50(T60(TC焙燒:T10小時(shí)。活化后，采用飽和或過量浸漬液浸漬含加氫金屬的浸漬 液，再進(jìn)行10(Tl3(rC干燥4?14小時(shí)，在45(T550°C下焙燒3?10小時(shí)而制成催化劑。
[0034] 下面通過具體實(shí)施例說明本發(fā)明方法的具體內(nèi)容和效果。
[0035] 下面的實(shí)施列將對(duì)本發(fā)明提供的方法予以進(jìn)一步的說明，但并不因此而限制本 發(fā)明的范圍。本發(fā)明處理的催化裂化回?zé)捰驮闲再|(zhì)為：密度（20°C):0.988 g/cm3,餾程 16(T450°C，殘?zhí)浚?. 01% ;硫：9000l^g/g，氮：1500l^g/g，鏈烷烴為：10% ;環(huán)烷烴為：7% ;芳烴 為83%，凝點(diǎn)-20°C，浙青質(zhì)為3% ;其中含金屬雜質(zhì)0. 85l^g/g。
[0036] 下面實(shí)施例1為本發(fā)明催化劑所涉及無定形硅鋁制備過程，實(shí)例2為加氫改質(zhì)加 氫改質(zhì)催化劑A制備過程，實(shí)例3為加氫改質(zhì)加氫改質(zhì)催化劑B制備過程。
[0037] 實(shí)施例1 將700固體鋁酸鈉配制成濃度為200gAl203/L濃鋁酸鈉溶液，再稀釋成濃