點(diǎn),同時(氫氣+甲烷+焦炭)的產(chǎn)率之和下降了 1. 10個百分點(diǎn)。
[0117] 通過將實(shí)施例2與對比例1進(jìn)行比較可以看出,實(shí)施例2的乙烯產(chǎn)率提高了 4. 32 個百分點(diǎn),丙烯產(chǎn)率提高了 7. 30個百分點(diǎn),同時(氫氣+甲烷+焦炭)的產(chǎn)率相當(dāng)。
[0118] 通過將實(shí)施例3與對比例1進(jìn)行比較可以看出,實(shí)施例3的乙烯產(chǎn)率提高了 4. 12 個百分點(diǎn),丙烯產(chǎn)率提高了 9. 26個百分點(diǎn),同時(氫氣+甲烷+焦炭)的產(chǎn)率之和下降了 0.23個百分點(diǎn)。
[0119] 對比例2
[0120] 根據(jù)實(shí)施例1的方法對石腦油1進(jìn)行催化裂解,所采用的實(shí)驗(yàn)裝置與實(shí)施例1相 同,不同之處在于,將富含烯烴的C4和石腦油1共同注入提升管反應(yīng)器的下部參加反應(yīng)。實(shí) 驗(yàn)中的操作參數(shù)以及產(chǎn)品的分析結(jié)果如表4所示。
[0121] 實(shí)施例4與實(shí)施例5
[0122] 根據(jù)實(shí)施例1的方法對石腦油1進(jìn)行催化裂解,所采用的實(shí)驗(yàn)裝置與實(shí)施例1相 同,不同之處為,石腦油1在更加苛刻的反應(yīng)條件下發(fā)生催化裂解,同時富含烯烴的C4注入 提升管反應(yīng)器的下部。實(shí)驗(yàn)中的操作參數(shù)以及產(chǎn)品的分析結(jié)果如表4所示。
[0123] 對比例3
[0124] 實(shí)驗(yàn)裝置同對比例1相同。本對比例說明石腦油1在常規(guī)提升管反應(yīng)器催化裂解 裝置上的反應(yīng)結(jié)果,同時提升管反應(yīng)器的反應(yīng)條件更加苛刻。實(shí)驗(yàn)中的操作參數(shù)以及產(chǎn)品 的分析結(jié)果如表4所示。
[0125] 表4
[0126]
[0127]
[0128] 通過將實(shí)施例3與對比例2進(jìn)行比較可以看出,實(shí)施例3的乙烯產(chǎn)率提高了 2. 62 個百分點(diǎn),丙烯產(chǎn)率提高了 5. 21個百分點(diǎn),同時(氫氣+甲烷+焦炭)的產(chǎn)率之和下降了 1.53個百分點(diǎn)。
[0129] 通過將實(shí)施例4與對比例3進(jìn)行比較可以看出,實(shí)施例4的乙烯產(chǎn)率提高了 5. 26 個百分點(diǎn),丙烯產(chǎn)率提高了 7. 45個百分點(diǎn),同時(氫氣+甲烷+焦炭)的產(chǎn)率之和下降了 5. 05個百分點(diǎn)。
[0130] 通過將實(shí)施例5與對比例3進(jìn)行比較可以看出,實(shí)施例5的乙烯產(chǎn)率提高了 4. 31 個百分點(diǎn),丙烯產(chǎn)率提高了 5. 32個百分點(diǎn),同時(氫氣+甲烷+焦炭)的產(chǎn)率之和下降了 4. 37個百分點(diǎn)。
[0131] 實(shí)施例6與實(shí)施例7
[0132] 根據(jù)實(shí)施例1的方法對石腦油1進(jìn)行催化裂解,所采用的實(shí)驗(yàn)裝置與實(shí)施例1相 同,不同之處在于,進(jìn)入流化床反應(yīng)器1的原料為石腦油2,同時進(jìn)一步調(diào)整兩個反應(yīng)區(qū)各 自的反應(yīng)條件,實(shí)例6中富含烯烴的C4注入提升管反應(yīng)器的下部,實(shí)例7中富含烯烴的C4 注入催化劑輸送管的下部。實(shí)驗(yàn)中的操作參數(shù)以及產(chǎn)品的分析結(jié)果如表5所示。
[0133] 對比例4
[0134] 實(shí)驗(yàn)裝置同對比例1相同。本對比例說明石腦油2在常規(guī)提升管反應(yīng)區(qū)催化裂解 裝置反應(yīng)結(jié)果。實(shí)驗(yàn)中的操作參數(shù)以及產(chǎn)品的分析結(jié)果如表5所示。
[0135] 表 5
[0136]
[0138]通過將實(shí)施例6與對比例4進(jìn)行比較可以看出,實(shí)施例6的乙烯產(chǎn)率提高了 2. 78 個百分點(diǎn),丙烯產(chǎn)率提高了 12. 59個百分點(diǎn),同時(氫氣+甲烷+焦炭)的產(chǎn)率之和下降了 2. 48個百分點(diǎn)。
[0139]通過將實(shí)施例7與對比例4進(jìn)行比較可以看出,實(shí)施例7的乙烯產(chǎn)率提高了 1. 62 個百分點(diǎn),丙烯產(chǎn)率提高了 14. 14個百分點(diǎn),同時(氫氣+甲烷+焦炭)的產(chǎn)率之和下降了 3. 80個百分點(diǎn)。
[0140] 由此可見,根據(jù)本發(fā)明提供的所述石腦油原料的催化裂解方法能夠?qū)崿F(xiàn)在提高乙 烯和丙烯產(chǎn)率的同時,使非理想產(chǎn)物氫氣、甲烷、焦炭的產(chǎn)率不變或降低。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種石腦油原料的催化裂解方法,該方法包括: (1) 使石腦油原料與第一催化裂化催化劑在第一反應(yīng)區(qū)中接觸并發(fā)生反應(yīng),得到第一 油劑混合物; (2) 使富含烯烴的C4與第二催化裂化催化劑在第二反應(yīng)區(qū)中接觸并發(fā)生反應(yīng),得到第 二油劑混合物; (3) 將所述第一油劑混合物和所述第二油劑混合物引入第三反應(yīng)區(qū)進(jìn)行反應(yīng),將得到 的油劑混合物進(jìn)行油劑分離以獲得待生催化劑和反應(yīng)油氣,從所述反應(yīng)油氣中分離出汽 油、柴油和C1-C4組分,并進(jìn)一步從所述C1-C4組分中分離出乙烯、丙烯和富含烯烴的C4,將 分離出的富含烯烴的C4至少部分注入第二反應(yīng)區(qū)中循環(huán)使用; 其中,所述第三反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度高于所述第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度,所述第二催化裂 化催化劑的溫度高于所述第一催化裂化催化劑的溫度。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述第一反應(yīng)區(qū)為流化床反應(yīng)器。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中,所述流化床反應(yīng)器具有漸擴(kuò)徑的流化床結(jié)構(gòu),該 漸擴(kuò)徑的流化床結(jié)構(gòu)的下端直徑a、上端直徑b和高c之比為1 :1. 5-10 :10-30。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件包括: 溫度為520-630°C,劑油比為5-25,重時空速為4-20h、5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其中,所述第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件包括:溫度為 560-620°C,劑油比為10-15,重時空速為4-16h\6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述第二反應(yīng)區(qū)為催化劑輸送管。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的方法,其中,所述第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)時間為1秒以下。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述第三反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件包括:溫度為 630-700°C,劑油比為10-40,時間為0· 1-3秒,壓力為0· 1-0. 4MPa。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其中,所述第三反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件包括:溫度為 630-675°C,劑油比為 15-30,時間為 1-2. 5 秒,壓力為 0· 15-0. 35MPa。10. 根據(jù)權(quán)利要求1、8和9中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述第三反應(yīng)區(qū)為提升管反 應(yīng)器、流化床反應(yīng)器、下行式輸送線反應(yīng)器和上行式輸送線反應(yīng)器中的任意一種或多種的 組合。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述方法還包括:將所述待生催化劑進(jìn)行燒焦 再生以獲得高溫再生催化劑,將一部分高溫再生催化劑進(jìn)行冷卻,并將冷卻的再生催化劑 循環(huán)用作所述第一催化裂化催化劑,同時將另一部分高溫再生催化劑循環(huán)用作所述第二催 化裂化催化劑。12. 根據(jù)權(quán)利要求1或11所述的方法,其中,所述第一催化裂化催化劑的溫度為 560-650°C,所述第二催化裂化催化劑的溫度為660-760°C,且所述第二催化裂化催化劑的 溫度比所述第一催化裂化催化劑的溫度高10_150°C。13. 根據(jù)權(quán)利要求1、11和12中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述第一催化裂化催化劑 和第二催化裂化催化劑均含有孔徑小于〇. 7nm的沸石。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述石腦油原料為直餾石腦油、催化裂化石腦 油、蒸汽裂解石腦油、焦化石腦油和費(fèi)托合成石腦油中的至少一種。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中,所述石腦油原料為催化裂化石腦油,其終餾點(diǎn) 不聞于110C。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法,其中,所述催化裂化石腦油中的烯烴含量為30-90重 量%。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種石腦油原料的催化裂解方法,該方法包括:(1)使石腦油原料與第一催化裂化催化劑在第一反應(yīng)區(qū)中接觸并發(fā)生反應(yīng),得到第一油劑混合物;(2)使富含烯烴的C4與第二催化裂化催化劑在第二反應(yīng)區(qū)中接觸并發(fā)生反應(yīng),得到第二油劑混合物;(3)將所述第一油劑混合物和所述第二油劑混合物引入第三反應(yīng)區(qū)進(jìn)行反應(yīng),其中,所述第三反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度高于所述第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度,所述第二催化裂化催化劑的溫度高于所述第一催化裂化催化劑的溫度。根據(jù)本發(fā)明提供的所述石腦油原料的催化裂解方法能夠?qū)崿F(xiàn)在提高乙烯和丙烯產(chǎn)率的同時,使非理想產(chǎn)物氫氣、甲烷、焦炭的產(chǎn)率不變或降低。
【IPC分類】C07C11/04, C07C11/06, C10G11/00
【公開號】CN105349172
【申請?zhí)枴緾N201410411692
【發(fā)明人】朱金泉, 高永燦, 謝朝鋼, 崔琰, 楊軼男
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2014年8月20日