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      石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法_2

      文檔序號(hào):9762398閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      將22-76重量%的所述C4以上餾分作為催化裂解原料;(d)將C3餾分在第三 分離塔分離得到丙烯和丙烷。
      [0025] 根據(jù)本發(fā)明,在進(jìn)行的分離處理中,優(yōu)選情況下,在步驟(b)之前將所述氣相壓縮 至l-4MPa ;優(yōu)選將所述氣相壓縮至2-3MPa。
      [0026] 本發(fā)明中,優(yōu)選地,所述氣相進(jìn)入第一分離塔中段,在第一分離塔塔底得到C3以 上餾分;將C3以上餾分送入第二分離塔中段,在第二分離塔塔頂?shù)玫紺3餾分,在第二分離 塔塔底得到C4以上餾分,C3餾分進(jìn)入第三分離塔離塔底1/4處,C4以上餾分中優(yōu)選30-66 重量%作為催化裂解原料;在第三分離塔的塔頂側(cè)線抽出得到丙烯。
      [0027] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選情況下,所述液相為C5以上餾分。
      [0028] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,以所述活性組分涂層的總重量為基準(zhǔn),所述活性組分涂層含 有65-90重量%的分子篩和10-35重量%的基質(zhì)。
      [0029] 根據(jù)本發(fā)明,所述分子篩為具有十元環(huán)二維橢圓型孔道結(jié)構(gòu)的分子篩,優(yōu)選孔道 開(kāi)口直徑在0. 45-0. 56納米。
      [0030] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選所述分子篩為FER結(jié)構(gòu)的分子篩和/或MFS結(jié)構(gòu)的分子篩。結(jié) 構(gòu)類型FER和MFS是指國(guó)際沸石聯(lián)合會(huì)(IZA)命名的分子篩結(jié)構(gòu),用于描述分子篩中孔道 的空間拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。所述FER結(jié)構(gòu)的分子篩包括ZSM-35沸石、Ferrierite沸石、FU-9沸石、 ISI-6沸石、NU-23沸石和Sr-D沸石等,所述MFS結(jié)構(gòu)的分子篩包括ZSM-57沸石和C0K-5 沸石等。
      [0031] 針對(duì)本發(fā)明,優(yōu)選所述分子篩為ZSM-35沸石、Ferrierite沸石、FU-9沸石、ISI-6 沸石、NU-23沸石、Sr_D沸石、ZSM-57沸石和C0K-5沸石中的至少一種。
      [0032] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選所述分子篩為FER結(jié)構(gòu)的分子篩和MFS結(jié)構(gòu)的分子篩的混合 物。更優(yōu)選,所述FER結(jié)構(gòu)的分子篩與MFS結(jié)構(gòu)的分子篩的重量比為0. 1-10:1,更優(yōu)選為 1-5:1〇
      [0033] 更優(yōu)選所述FER結(jié)構(gòu)的分子篩為ZSM-35沸石、Ferrierite沸石、FU-9沸石、ISI-6 沸石、NU-23沸石和Sr-D沸石中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為ZSM-35沸石、Ferrierite沸石 和FU-9沸石中的一種。
      [0034] 更優(yōu)選MFS結(jié)構(gòu)的分子篩為ZSM-57沸石和C0K-5沸石中的至少一種。
      [0035] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式,優(yōu)選所述FER結(jié)構(gòu)的分子篩為ZSM-35沸石 和Ferrierite沸石的混合物,更優(yōu)選二者的重量比為2-5:1 ;所述MFS結(jié)構(gòu)的分子篩為 ZSM-57沸石和C0K-5沸石的混合物,更優(yōu)選二者的重量比為2-5:1。
      [0036] 本發(fā)明中,所述分子篩的硅鋁原子摩爾比(Si/Al)可以為0. 1-100 :1 ;優(yōu)選為 30-80:1〇
      [0037] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選情況下,所述基質(zhì)可以選自氧化鋁、氧化硅、無(wú)定形硅鋁、氧化 鋯、氧化鈦、氧化硼和堿土金屬氧化物中的至少一種。
      [0038] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,以所述催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述活性組分涂層的含量為 15-30 重量%。
      [0039] 根據(jù)本發(fā)明,所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體可以用于固定床反應(yīng)器中提供催化劑床層。該規(guī) 整結(jié)構(gòu)載體可以為整塊的載體塊,內(nèi)部成型有中空孔道結(jié)構(gòu),孔道的內(nèi)壁上可以分布催化 劑涂層,孔道空間可以用作流體的流動(dòng)空間。優(yōu)選情況下,所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體選自具有兩端 開(kāi)口的平行孔道結(jié)構(gòu)的整體式載體。所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體可以是截面具有蜂窩狀開(kāi)孔的蜂窩 式規(guī)整載體(簡(jiǎn)稱蜂窩載體)。
      [0040] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選情況下,所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體的截面的孔密度為6-140孔/平方厘 米,優(yōu)選為20-100孔/平方厘米;每個(gè)孔的截面積為0. 4-10平方毫米,優(yōu)選為2-7平方毫 米;開(kāi)孔率為50-80%??椎男螤羁梢詾檎叫危ɑ蛞沓嵴叫?,即在正方形孔內(nèi)四條邊的 中心位置有垂直邊向內(nèi)的翅,其長(zhǎng)度為正方形邊長(zhǎng)的1/5-2/5)、正三角形、正六邊形、圓形 和波紋形中的一種。
      [0041 ] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選情況下,所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體選自堇青石蜂窩載體、莫來(lái)石蜂窩載 體、氧化鋁蜂窩載體和金屬合金蜂窩載體中的至少一種。
      [0042] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選情況下,所述石腦油為石蠟基石腦油,其中,烯烴含量為10重 量%以下;優(yōu)選地,所述石腦油含有〇. 5-1. 5重量%的烯烴、40-60重量%的烷烴、20-40重 量%的環(huán)烷烴和10-20重量%芳烴。
      [0043] 以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
      [0044] 以下實(shí)施例中,堿性氮含量通過(guò)電位滴定法用測(cè)得。氣相產(chǎn)物性質(zhì)通過(guò)氣相色譜 分析方法,采用安捷倫公司6890N型號(hào)的儀器測(cè)定。(C 2= +C3=)收率和(C2=~C4=)選擇 性通過(guò)以下公式計(jì)算得到:
      [0045] 收率=(目的產(chǎn)物(C2= +C3=)生成量/反應(yīng)物進(jìn)料量)X 100%
      [0046] 選擇性=(目的產(chǎn)物(C2=~C4=)生成量/反應(yīng)物轉(zhuǎn)化量)X 100%
      [0047] 實(shí)施例1
      [0048] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法。
      [0049] (1)預(yù)處理。在60°C、0.1MPa下,將石腦油(含烯烴1重量%,含烷烴56重量%, 含環(huán)烷烴32重量%,含芳烴11重量%,含堿性氮50 μ g/g)以重時(shí)空速lh 1與NKC-9干氫 催化樹(shù)脂接觸,得到的處理油中堿性氮含量為〇. 5 μ g/g。
      [0050] (2)產(chǎn)丙烯。將(1)得到的處理油和水經(jīng)250°C預(yù)熱注入裝有規(guī)整結(jié)構(gòu)催化劑作 為催化劑床層的反應(yīng)器中。所用規(guī)整結(jié)構(gòu)催化劑包括堇青石蜂窩載體(載體孔密度為100 孔/平方厘米,每個(gè)孔的截面積為7平方毫米,開(kāi)孔率為80% )和含量為20重量%的活性 組分涂層,活性組分涂層中含有90重量%的ZSM-35沸石(硅鋁原子摩爾比為30),10重 量%的基質(zhì)(氧化鋁)。其中,處理油注入的重時(shí)空速(相對(duì)于活性組分涂層的總重量)為 25hr \油/水進(jìn)料比為1。反應(yīng)溫度為650°C,壓力為0· IMPa。
      [0051] 將催化裂解反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物通入冷凝器冷凝,冷凝產(chǎn)物通入氣液分離罐分離 得到液相和氣相。將氣相產(chǎn)物進(jìn)一步通入第一分離塔中段,分離得到乙烯和C3以上餾分。 將C3以上餾分進(jìn)一步通入第二分離塔中段進(jìn)行分離,在第二分離塔塔底得到C4以上餾分, 在第二分離塔塔頂?shù)玫紺3餾分。將C3餾分進(jìn)一步通入第三分離塔分離得到丙烷和丙烯。
      [0052] 計(jì)算(C2= +C3=)的收率和(C2=~C4=)的選擇性,結(jié)果見(jiàn)表1。
      [0053] 實(shí)施例2
      [0054] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法。
      [0055] (1)預(yù)處理。在30°C、0.2MPa下,將石腦油(含烯烴1重量%,含烷烴56重量%, 含環(huán)烷烴32重量%,含芳烴11重量%,含堿性氮50 μ g/g)以重時(shí)空速5h 1與LSI-600離 子交換樹(shù)脂接觸,得到的處理油中堿性氮含量為〇. 4 μ g/g。
      [0056] (2)產(chǎn)丙烯。將(1)得到的處理油和水經(jīng)250°C預(yù)熱注入裝有規(guī)整結(jié)構(gòu)催化劑作 為催化劑床層的反應(yīng)器中。所用規(guī)整結(jié)構(gòu)催化劑包括堇青石蜂窩載體(載體孔密度為80 孔/平方厘米,每個(gè)孔的截面積為5平方毫米,開(kāi)孔率為60% )和含量為15重量%的活性 組分涂層,活性組分涂層中含有65重量%的Ferrierite沸石(娃錯(cuò)原子摩爾比為50),35 重量%的基質(zhì)(氧化鋁+硅藻土,二者重量比為1:1)。其中,處理油注入的重時(shí)空速(相 對(duì)于活性組分涂層的總重量)為35hr \油/水進(jìn)料比為0. 9。反應(yīng)溫度為700°C,壓力為 0. 5MPa〇
      [0057] 將催化裂解反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物通入冷凝器冷凝,冷凝產(chǎn)物通入氣液分離罐分離 得到液相和氣相。將氣相產(chǎn)物進(jìn)一步通入第一分離塔中段,分離得到乙烯和C3以上餾分。 將C3以上餾分進(jìn)一步通入第二分離塔中段進(jìn)行分離,在第二分離塔塔底得到C4以上餾分, 在第二分離塔塔頂?shù)玫紺3餾分。將C3餾分進(jìn)一步通入第三分離塔分離得到丙烷和丙烯。
      [0058] 計(jì)算(C2= +C3=)的收率和(C2=
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