~C4=)的選擇性，結(jié)果見表1。
[0059] 實(shí)施例3
[0060] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法。
[0061] (1)預(yù)處理。在50°C、0.1MPa下，將石腦油（含烯烴1重量％，含烷烴56重量％， 含環(huán)烷烴32重量％，含芳烴11重量％，含堿性氮50 μ g/g)以重時(shí)空速3h 1與CT-175離子 交換樹脂接觸，得到的處理油中堿性氮含量為〇. 6 μ g/g。
[0062] (2)產(chǎn)丙烯。將（1)得到的處理油和水經(jīng)250°C預(yù)熱注入裝有規(guī)整結(jié)構(gòu)催化劑作為 催化劑床層的反應(yīng)器中。所用規(guī)整結(jié)構(gòu)催化劑包括堇青石蜂窩載體（載體孔密度為20孔 /平方厘米，每個(gè)孔的截面積為2平方毫米，開孔率為75% )和含量為25重量％的活性組 分涂層，活性組分涂層中含有75重量％的ZSM-57沸石（硅鋁原子摩爾比為80)，25重量％ 的基質(zhì)（氧化鋁+高嶺土，重量比為1:1)。其中，處理油注入的重時(shí)空速（相對(duì)于活性組分 涂層的總重量）為20hr \油/水進(jìn)料比為5。反應(yīng)溫度為600°C，壓力為0. 2MPa。
[0063] 將催化裂解反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物通入冷凝器冷凝，冷凝產(chǎn)物通入氣液分離罐分離 得到液相和氣相。將氣相產(chǎn)物進(jìn)一步通入第一分離塔中段，分離得到乙烯和C3以上餾分。 將C3以上餾分進(jìn)一步通入第二分離塔中段進(jìn)行分離，在第二分離塔塔底得到C4以上餾分， 在第二分離塔塔頂?shù)玫紺3餾分。將C3餾分進(jìn)一步通入第三分離塔分離得到丙烷和丙烯。
[0064] 計(jì)算（C2= +C3=)的收率和（C2=~C4=)的選擇性，結(jié)果見表1。
[0065] 實(shí)施例4
[0066] 按照實(shí)施例3的方法裂解石腦油，不同的是，催化劑中分子篩由ZSM-35沸石（硅 鋁原子摩爾比為30)和C0K-5沸石（硅鋁原子摩爾比為50)代替，且二者的重量比例為1:1。
[0067] 實(shí)施例5
[0068] 按照實(shí)施例3的方法裂解石腦油，不同的是，催化劑中分子篩由Ferrierite沸石 (硅鋁原子摩爾比為50)和ZSM-57沸石（硅鋁原子摩爾比為80)代替，且二者的重量比例 為 2:1〇
[0069] 實(shí)施例6
[0070] 按照實(shí)施例3的方法裂解石腦油，不同的是，催化劑中分子篩由FU-9沸石（硅鋁 原子摩爾比為50)和ZSM-57沸石（硅鋁原子摩爾比為30)代替，且二者的重量比例為5:1。
[0071] 實(shí)施例7
[0072] 按照實(shí)施例4的方法裂解石腦油，不同的是，催化劑中分子篩由ZSM-35沸石由 ZSM-35沸石（娃錯(cuò)原子摩爾比為30)和Ferrierite沸石（娃錯(cuò)原子摩爾比為30)的混合 物代替，二者的重量比為3:1 ;C0K-5沸石由ZSM-57沸石（硅鋁原子摩爾比為50)和C0K-5 沸石（硅鋁原子摩爾比為50)的混合物代替，二者的重量比為4:1。
[0073] 對(duì)比例1
[0074] 按照實(shí)施例1的方法，不同的是，使用的催化劑為含有18重量％的ZSM-35沸石 (硅鋁原子摩爾比為30)和82重量％的基質(zhì)（氧化鋁）的顆粒直徑為2mm、長(zhǎng)度為5mm的 條形催化劑。
[0075] 計(jì)算（C2= +C3=)的收率和（C2=~C4=)的選擇性，結(jié)果見表1。
[0076] 對(duì)比例2
[0077] 按照實(shí)施例1的方法，不同的是，規(guī)整結(jié)構(gòu)催化劑中活性組分涂層的活性組分分 子篩為Beta沸石（硅鋁原子摩爾比為30)，其余均相同。
[0078] 計(jì)算（C2= +C3=)的收率和（C2=~C4=)的選擇性，結(jié)果見表1。
[0079] 對(duì)比例3
[0080] 按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行，不同的是，不進(jìn)行所述預(yù)處理步驟而直接進(jìn)行催化裂 解。結(jié)果見表1。
[0081] 表 1
[0082]
[0083] 從表1的數(shù)據(jù)結(jié)果可以看出，本發(fā)明提供的方法，在進(jìn)行石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯 中，可以獲得高的乙烯和丙烯收率，并且其中丙烯/乙烯比大于1，可以實(shí)現(xiàn)多產(chǎn)丙烯。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法，該方法包括： (1) 將石腦油與預(yù)處理劑接觸，得到堿性氮含量降低的處理油； (2) 在石腦油催化裂解反應(yīng)的條件下，將步驟（1)得到的處理油和水與催化劑接觸，得 到裂解反應(yīng)產(chǎn)物； 其中，所述催化劑包括規(guī)整結(jié)構(gòu)載體和分布在規(guī)整結(jié)構(gòu)載體內(nèi)表面和/或外表面的活 性組分涂層；以所述催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述活性組分涂層的含量為10-50重量％ ;以 所述活性組分涂層的總重量為基準(zhǔn)，所述活性組分涂層含有50-95重量％的分子篩和5-50 重量％的基質(zhì)；所述分子篩為具有十元環(huán)二維橢圓型孔道結(jié)構(gòu)的分子篩。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟（2)中，所述石腦油催化裂解反應(yīng)的條件包 括：溫度為400-700°C，壓力為0. 02-lMPa，處理油/水進(jìn)料質(zhì)量比為0. 2-8:1，催化劑以活 性組分涂層計(jì)，處理油進(jìn)料重時(shí)空速為5-45h、3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟（1)中，所述接觸的條件包括：溫度為 20-80°C，壓力為0· 02-lMPa，石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為0· 5-10h ^4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟（1)中，所述預(yù)處理劑為離子 交換樹脂。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述分子篩為FER結(jié)構(gòu)的分子篩和/或MFS結(jié)構(gòu) 的分子篩。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述分子篩為所述FER結(jié)構(gòu)的分子篩與MFS結(jié) 構(gòu)的分子篩的混合物，其中，F(xiàn)ER結(jié)構(gòu)的分子篩與MFS結(jié)構(gòu)的分子篩的重量比為0. 1-10:1， 優(yōu)選為1_5:1 ;所述FER結(jié)構(gòu)的分子篩為ZSM-35沸石、Ferrierite沸石、FU-9沸石、ISI-6 沸石、NU-23沸石和Sr_D沸石中的至少一種，優(yōu)選為ZSM-35沸石、Ferrierite沸石和FU-9 沸石中的一種；MFS結(jié)構(gòu)的分子篩為ZSM-57沸石和COK-5沸石中的至少一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述FER結(jié)構(gòu)的分子篩為ZSM-35沸石和 Ferrierite沸石的混合物；所述MFS結(jié)構(gòu)的分子篩為ZSM-57沸石和COK-5沸石的混合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，其中，催化劑中，以所述活性組分涂層的總重量為 基準(zhǔn)，所述活性組分涂層含有65-90重量％的分子篩和10-35重量％的基質(zhì)。9. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，其中，以所述催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述活性組 分涂層的含量為15-30重量％。10. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，其中，所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體選自具有兩端開口的平 行孔道結(jié)構(gòu)的整體式載體。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體的截面的孔密度為6-140孔 /平方厘米，每個(gè)孔的截面積為0. 4-10平方毫米，開孔率為50-80%。12. 根據(jù)權(quán)利要求1或11所述的方法，其中，所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體選自堇青石蜂窩載體、 莫來(lái)石蜂窩載體、氧化鋁蜂窩載體和金屬合金蜂窩載體中的至少一種。13. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述石腦油為石蠟基石腦油，其 中，烯烴含量為10重量％以下。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法，該方法包括：(1)將石腦油與預(yù)處理劑接觸，得到堿性氮含量降低的處理油；(2)在石腦油催化裂解反應(yīng)的條件下，將步驟(1)得到的處理油和水與催化劑接觸，得到裂解反應(yīng)產(chǎn)物；其中，所述催化劑包括規(guī)整結(jié)構(gòu)載體和分布在規(guī)整結(jié)構(gòu)載體內(nèi)表面和/或外表面的活性組分涂層；所述分子篩為具有十元環(huán)二維橢圓型孔道結(jié)構(gòu)的分子篩。通過(guò)本發(fā)明提供的方法，可以催化裂解石腦油生產(chǎn)獲得更多的丙烯產(chǎn)品。本發(fā)明提供的方法，得到的乙烯、丙烯和丁烯的量為得到的裂解產(chǎn)物總量的91重量％以上，且丙烯產(chǎn)率高。
【IPC分類】B01J29/80, B01J29/70, C10G55/06, C07C4/06, C07C11/06
【公開號(hào)】CN105524650
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410563215
【發(fā)明人】王鵬, 田輝平, 孫言, 許明德
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2016年4月27日
【申請(qǐng)日】2014年10月21日