機引入重油的加氨反應(yīng)過程中用于循環(huán)加氨反應(yīng)，所述含 硫化合物（可W含有少量氨氣）可W通過壓縮機引入后續(xù)的加氨脫氮過程中。
[0029] 在本發(fā)明的方法中，所述氣提過程在補充氨氣的存在下進(jìn)行，所述補充氨氣可W 通過壓縮機引入氣提過程。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，對所述加氨處理的條件沒有特別的限定，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可W采用本領(lǐng)域常規(guī)使用的加氨處理條件對重油進(jìn)行加氨處理，然而，優(yōu)選情況下， 為了獲得更高的加氨脫氮率，本發(fā)明所述的方法中的加氨處理條件可W包括；氨分壓為 5. 0-22. OMPa、反應(yīng)溫度為330-45(TC、體積空速為0. 1-3.化1、氨氣與原料油的體積比為 350-2000 ;1。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，優(yōu)選所述與加氨脫金屬催化劑、加氨脫硫催化劑、加氨飽 和催化劑和加氨脫氮催化劑接觸分別在含有加氨脫金屬催化劑的加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)、含有 加氨脫硫催化劑的加氨脫硫反應(yīng)區(qū)、含有加氨飽和催化劑的加氨飽和反應(yīng)區(qū)和含有加氨脫 氮催化劑的加氨脫氮反應(yīng)區(qū)進(jìn)行。
[0032] 在本發(fā)明中，所述加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)可W為一個反應(yīng)器的一個床層，也可W為一 個反應(yīng)器的多個床層，還可W為多個反應(yīng)器的多個床層。
[0033] 在本發(fā)明中，所述加氨脫硫反應(yīng)區(qū)可W為一個反應(yīng)器的一個床層，也可W為一個 反應(yīng)器的多個床層，還可W為多個反應(yīng)器的多個床層。
[0034] 在本發(fā)明中，所述加氨飽和反應(yīng)區(qū)可W為一個反應(yīng)器的一個床層，也可W為一個 反應(yīng)器的多個床層，還可W為多個反應(yīng)器的多個床層。
[0035] 在本發(fā)明中，所述加氨脫氮反應(yīng)區(qū)可W為一個反應(yīng)器的一個床層，也可W為一個 反應(yīng)器的多個床層，還可W為多個反應(yīng)器的多個床層。
[0036] 更優(yōu)選情況下，根據(jù)本發(fā)明所述的方法，所述加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)、加氨脫硫反應(yīng) 區(qū)、加氨飽和反應(yīng)區(qū)和加氨脫氮反應(yīng)區(qū)分別包括至少一個加氨反應(yīng)器；更優(yōu)選分別包括 1-5個加氨反應(yīng)器。
[0037] 優(yōu)選情況下，根據(jù)本發(fā)明所述的方法，所述加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)、加氨脫硫反應(yīng)區(qū)、 加氨飽和反應(yīng)區(qū)和加氨脫氮反應(yīng)區(qū)分別包括至少一個催化劑床層；更優(yōu)選分別包括1-5個 催化劑床層，其中1-5個催化劑床層可W在一個反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置也可W各自設(shè)置在不同的反 應(yīng)器內(nèi)。
[0038] 在本發(fā)明所述的方法中，對所述加氨反應(yīng)器的類型沒有特別的限定，優(yōu)選情況下 下，所述加氨反應(yīng)器包括固定床、移動床和沸騰床中的至少一種，更優(yōu)選為固定床。
[0039] 在本發(fā)明所述的方法中，所述加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)可W僅使用一種催化劑，也可W 使用多種催化劑，對于固定床加氨反應(yīng)器通?？蒞采用多種催化劑級配使用。
[0040] 在本發(fā)明所述的方法中，所述加氨脫硫反應(yīng)區(qū)可W僅使用一種催化劑，也可W使 用多種催化劑，對于固定床加氨反應(yīng)器通?？蒞采用多種催化劑級配使用。
[0041] 在本發(fā)明所述的方法中，所述加氨飽和反應(yīng)區(qū)可W僅使用一種催化劑，也可W使 用多種催化劑；所述加氨脫氮反應(yīng)區(qū)可W僅使用一種催化劑，也可W使用多種催化劑。
[0042] 在本發(fā)明所述的方法中，對上述使用的一種或者多種催化劑的種類沒有特別的限 定。
[0043] 在本發(fā)明所述的方法中，所述加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)、加氨脫硫反應(yīng)區(qū)及加氨脫氮反 應(yīng)區(qū)中裝填的加氨脫金屬催化劑、加氨脫硫催化劑及加氨脫氮催化劑均為常規(guī)的加氨催化 劑種類，為本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員所熟知，在此不進(jìn)行詳述。
[0044] 在本發(fā)明所述的方法中，所述加氨飽和反應(yīng)區(qū)中可W裝填渣油加氨飽和催化劑， 所述渣油加氨飽和催化劑的活性金屬組分可W為媒-鋼、媒-鉆-鋼、媒-鶴和媒-鉆-鶴 中的至少一種，其中更優(yōu)選為媒-鋼、媒-鶴和媒-鉆-鋼中的至少一種；活性金屬的負(fù)載量 可W為；鋼和/或鶴5-40重量％，鉆和/或媒1-8重量％。所述加氨飽和反應(yīng)區(qū)中裝填的 渣油加氨飽和催化劑的載體可W為氧化鉛、二氧化娃和無定型娃鉛中的至少一種，其中更 優(yōu)選為氧化鉛。所述加氨飽和反應(yīng)區(qū)中裝填的渣油加氨飽和催化劑，其比表面積為100-300 米2/克、其孔體積為0. 2-0. 8毫升/克。
[0045] 在本發(fā)明所述的方法中，對上述一種或者多種催化劑的裝填方法沒有特別的限 定，本領(lǐng)域技術(shù)人員可W采用常規(guī)使用的各種裝填方法。
[0046] 在本發(fā)明所述的方法中，優(yōu)選所述重油包括常壓渣油和減壓渣油中的至少一種。
[0047] 在本發(fā)明所述的方法中，所述原料油中還可W含有傭分油。
[0048] 優(yōu)選情況下，在本發(fā)明所述的方法中，所述傭分油包括減壓蠟油、催化裂化油漿蒸 出油、催化裂化循環(huán)油、焦化蠟油、脫漸青油、溶劑精制抽出油和煤液化油中的至少一種。
[0049] 本發(fā)明所述的方法適用于具有各種氮含量的原料油，其中，優(yōu)選情況下，本發(fā)明所 述的方法中的原料油中氮含量不低于3000μ g/g ;更優(yōu)選情況下，所述原料油中氮含量為 3000-8000 μ g/g。
[0050] 在本發(fā)明所述的方法中，還可W包括將與加氨脫氮催化劑接觸后得到的產(chǎn)物進(jìn)行 油氣分離W得到本發(fā)明所述的加氨生成油。所述油氣分離的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公 知，例如可W采用將與加氨脫氮催化劑接觸后得到的產(chǎn)物引入油氣分離區(qū)進(jìn)行油氣分離， 得到加氨生成油。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式，本發(fā)明所述的重油加氨脫氮可W采用W下方 法進(jìn)行：
[0052] (1)在氨氣存在下，將含有重油的原料油引入加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)，與加氨脫金屬催 化劑接觸，發(fā)生加氨脫金屬反應(yīng)，得到加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)生成油與氣；
[0053] (2)將步驟（1)中得到的加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)生成油與氣引入加氨脫硫反應(yīng)區(qū)，與 加氨脫硫催化劑接觸，發(fā)生加氨脫硫反應(yīng)，得到加氨脫硫反應(yīng)區(qū)生成油與氣；
[0054] (3)在補充氨氣的存在下，將步驟（2)中得到的加氨脫硫反應(yīng)區(qū)生成油與氣引入 氣提區(qū)，對所述加氨脫硫反應(yīng)區(qū)生成油進(jìn)行氣提，并進(jìn)行氣液分離，得到液相物和含有氨氣 與含硫化合物的氣相物；
[00巧](4)將氨氣和步驟（3)中得到的液相物引入加氨飽和反應(yīng)區(qū)，與加氨飽和催化劑 接觸，發(fā)生加氨飽和反應(yīng)，得到加氨飽和反應(yīng)區(qū)生成油和氣；
[005引 妨在步驟做中得到的含硫化合物的存在下，將步驟（4)中得到的加氨飽和反應(yīng) 區(qū)生成油和氣引入加氨脫氮反應(yīng)區(qū)，與加氨脫氮催化劑接觸，發(fā)生加氨脫氮反應(yīng)，得到加氨 脫氮反應(yīng)區(qū)生成油與氣，然后進(jìn)行油氣分離，得到加氨生成油。
[0057] 需要特別說明的是，在本發(fā)明的上述優(yōu)選的實施方式中，所涉及的各種參數(shù)及條 件均可W如本發(fā)明前述內(nèi)容所示，本發(fā)明在此不再賞述。
[0058] 根據(jù)本發(fā)明所述的加氨生成油，其中的氮含量較原料油中的氮含量降低50重 量％ W上。
[0059] W下將通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述，但并不因此而限制本發(fā)明。實施例和 對比例中所述的加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)、加氨脫硫反應(yīng)區(qū)、加氨飽和反應(yīng)區(qū)、加氨脫氮反應(yīng)區(qū)都 分別為一個反應(yīng)器，所使用的反應(yīng)器均為固定床反應(yīng)器，每個反應(yīng)器只有一個催化劑床層。 實施例和對比例中使用的催化劑為中國石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)、由中國石化催化劑 長嶺分公司生產(chǎn)的RHT系列渣油加氨催化劑。
[0060] W下實施例和對比例中的氨油比是指氨氣和原料油的體積比。
[00川 實施例1
[0062] 本實施例所使用的原料油為常壓渣油，其性質(zhì)如表1中所示。本實施例中使用的 催化劑的裝填方案如表2中所示。本實施例所采用的工藝流程圖見圖1。具體流程為：
[0063] (1)來自管線1的原料油與來自管線3的不含硫化氨的循環(huán)氨氣混合，進(jìn)入加氨脫 金屬反應(yīng)區(qū)I，與加氨脫金屬催化劑接觸，發(fā)生加氨脫金屬反應(yīng)W及少量的加氨飽和反應(yīng)及 加氨脫硫反應(yīng)，得到加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)生成油與氣；
[0064] (2)將步驟（1)中得到的加氨脫金屬反應(yīng)區(qū)生成油與氣經(jīng)過管線4進(jìn)入加氨脫硫 反應(yīng)區(qū)II，與加氨脫硫催化劑接觸，發(fā)生加氨脫硫反應(yīng)W及少量的加氨脫金屬反應(yīng)及加氨 飽和反應(yīng)，得到加氨脫硫反應(yīng)區(qū)生成油與氣；
[0065] (3)將步驟（2)中得到的加氨脫硫反應(yīng)區(qū)生成油與氣經(jīng)過管線5進(jìn)入高壓氣提區(qū) III，來自管線2的補充氨氣經(jīng)過補充氨壓縮機III-1升壓后，經(jīng)過管線6對加氨脫硫反應(yīng) 區(qū)生成油進(jìn)行氣提，同時在高壓氣提區(qū)發(fā)生氣液相分離過程，得到液相物和含有氨氣與硫 化氨的氣相物；
[0066] (4)高壓氣提區(qū)III氣液相分離后的氣相經(jīng)管線7進(jìn)入循環(huán)氨脫硫區(qū)VII，油相經(jīng) 管線8與來自管線9的不含硫化氨的循環(huán)氨氣混合后進(jìn)入加氨飽和反應(yīng)區(qū)IV，與加氨飽和 催化劑接觸，發(fā)生加氨飽和反應(yīng)，得到加氨飽和反應(yīng)區(qū)生成油和氣；
[0067] (5)將步驟（4)中得到的加氨飽和反應(yīng)區(qū)生成油和氣經(jīng)過管線10與經(jīng)過管線16、 含硫循環(huán)氨壓縮機VII-2和管線11的含硫化氨循環(huán)氨混合進(jìn)入加氨脫氮反應(yīng)區(qū)V，與加氨 脫氮催化劑接觸，發(fā)生加氨脫氮反應(yīng)，得到加氨脫氮反應(yīng)區(qū)生成油與氣；
[006引 （6)將步驟（5)中得