一種汽油選擇性加氫脫硫的方法
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種汽油選擇性加氫脫硫的方法，具體地涉及對高硫含量及硫醇硫超 標的汽油進行選擇性加氫處理的方法，特別是針對催化裂化汽油（簡稱FCC汽油）進行選 擇性脫硫的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，汽油中超過90%的硫來自催化裂化汽油。因此，降低催化裂化汽油的硫含量 和硫醇含量是生產(chǎn)低硫汽油、滿足當今和未來汽油規(guī)格的關鍵。
[0003] 傳統(tǒng)的加氫脫硫（HDS)工藝可以有效降低催化裂化汽油中的硫和硫醇含量。但 是，在汽油加氫脫硫的同時，烯烴被大幅度加氫飽和，使用這種方法汽油辛烷值（R0N值）損 失較大。
[0004] 為了減少脫硫汽油辛烷值的損失，國內(nèi)外開發(fā)出許多催化裂化汽油選擇性加氫脫 硫（SHDS)工藝方法，其方法均基于以下原理：即選擇性地對汽油進行加氫脫硫，將含硫化 物轉(zhuǎn)化成H 2S，同時對烯烴加氫飽和反應進行限制，從而達到汽油辛烷值損失控制在可以接 受的水平。
[0005] 目前，國內(nèi)工業(yè)應用的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫工藝主要有美國⑶TECH公 司的⑶Hydr/⑶HDS工藝、法國AXNES的Prime-G +、撫順石油化工研究院的0CT-M工藝，北京 海順德鈦催化劑有限公司的⑶0S-HCN工藝。這些工藝的特點是將催化裂化汽油分餾切割 為輕、重兩個餾分或輕、中、重三個餾分，并針對不同餾分的特性分別進行處理，其中重餾分 汽油是采用專用的催化劑進行選擇性加氫脫硫，然后再將處理后的各餾分混合而得到低硫 汽油。這些工藝均需設置專用的分餾裝置，存在投資較大、流程較復雜及能耗較大等問題。
[0006] CN101173184A公開了一種劣質(zhì)汽油選擇性加氫脫硫的方法，具體描述了在選擇性 加氫脫硫反應過程中，原料中加入脫除H 2S的脫硫化氫劑（如氨、醇胺類化合物）。雖然可 以處理全餾分汽油原料，并且產(chǎn)品的硫含量不大于50 μ g/g，硫醇硫含量不大于10 μ g/g， 但要消耗大量脫硫化氫劑。
[0007] EP1031622公開了全餾分FCC汽油加氫脫硫的方法，但低硫產(chǎn)品中硫醇硫含量超 過 10 μ g/g。
[0008] USP6692635公開了在加氫脫硫反應區(qū)后補充一個加氫精制反應區(qū)，在20%Ni0催 化劑上進一步加氫，將飽和硫化物（包括硫醇）轉(zhuǎn)化為H 2S。在同等脫硫率92%情況下， 相比單一加氫脫硫反應的實例，辛烷值的抗爆指數(shù)（R0N+M0N)/2由損失5單位下降至2單 位。該方法需要對原料進行分餾切割，重餾分汽油進行加氫脫硫處理，產(chǎn)品硫含量只達到 96-240 μ g/g。
[0009] EP1346144公開了一種汽油加氫脫硫及限制硫醇含量的方法，該方法包括一部分 脫硫汽油再循環(huán)至脫硫反應器的入口，再循環(huán)量為待處理原料進料量的〇. 1-3倍。但該方 法生產(chǎn)的汽油中硫含量通常不大于30 μ g/g，硫醇含量不大于20 μ g/g。
[0010] CN1294240C公開了一種全餾分FCC汽油在氫氣存在下經(jīng)過兩個加氫反應器的處 理工藝，即先經(jīng)選擇性加氫反應器脫除汽油中的二烯烴；然后進入加氫改質(zhì)反應器與改質(zhì) 催化劑接觸，進行包括芳構(gòu)化、異構(gòu)化等改質(zhì)反應，提高汽油的辛烷值；然后與改質(zhì)反應器 底部的加氫脫硫催化劑接觸，脫除其中的有機硫化物及部分烯烴。雖然產(chǎn)品硫含量可降至 不大于50 μ g/g，辛烷值的抗爆指數(shù)（RON+MON) /2損失不大于1. 8,但產(chǎn)品收率97. 5m%相對 偏低些。
[0011] CN102041086A公開了一種高硫、高烯烴催化汽油的選擇性加氫脫硫方法，它是將 全餾分催化裂化先進行選擇性加氫，選擇性加氫后的汽油經(jīng)過預加氫脫硫處理，然后進行 分餾切割成輕、重汽油餾分，然后將重餾分汽油進行深度加氫脫硫得到硫含量低的重餾分 加氫汽油，最后將輕餾分汽油與重餾分加氫汽油調(diào)和后得到國IV清潔汽油。此工藝過程存 在著投資較大、流程較復雜及能耗較大等問題，且處理后的油品只能達到國IV清潔汽油標 準。
[0012] 在現(xiàn)有技術(shù)中，劣質(zhì)汽油生產(chǎn)低硫清潔汽油存在著深度脫硫與辛烷值過度損失的 矛盾，以及加氫脫硫過程中硫醇再生成的矛盾，使得現(xiàn)有技術(shù)不能在相對較緩和的條件下 得到硫含量低、辛烷值損失小、同時硫醇合格的清潔汽油。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 針對以上現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種能夠得到硫含量不大于 10 μ g/g、硫醇含量合格、辛烷值損失較小的汽油，并且產(chǎn)品的收率高的汽油選擇性加氫脫 硫的方法。
[0014] 為實現(xiàn)前述目的，本發(fā)明提供了一種汽油選擇性加氫脫硫的方法，該方法包括：
[0015] (1)劣質(zhì)汽油原料在氫氣存在下，在選擇性加氫反應器中與選擇性加氫催化劑 接觸進行選擇性加氫反應；其中，反應溫度為80-250°C，反應壓力為l_5MPa，液時空速為 l-20h \氫油體積比為5-lOOv/v ;
[0016] (2)由步驟（1)所得的產(chǎn)物在第一選擇性加氫脫硫反應器中與第一選擇性加氫脫 硫催化劑接觸，進行第一選擇性加氫脫硫反應；其中，反應溫度為200-400°C，反應壓力為 l-5MPa，液時空速為l-20h \氫油體積比為ΙΟΟ-ΙΟΟΟv/v ;
[0017] (3)由步驟⑵所得的產(chǎn)物進入H2S汽提塔，從塔頂?shù)玫胶琀2S的氣相，塔底得到 脫除H 2S的液相；
[0018] (4)由步驟（3)所得的液相進入第二加氫脫硫反應器中與第二加氫脫硫催化劑接 觸，進行第二加氫脫硫反應；其中，反應溫度為250-450°C，反應壓力為l_5MPa，液時空速為 l-30h \氫油體積比為ΙΟΟ-ΙΟΟΟv/v ;其中，所述劣質(zhì)汽油原料來自裂化裝置。
[0019] 本發(fā)明的方法能夠得到硫含量不大于10 μ g/g、硫醇含量合格、辛烷值損失較小的 汽油，并且脫硫率尚、廣品的收率尚。
[0020] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。
【附圖說明】
[0021] 附圖是用來提供對本發(fā)明的進一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具 體實施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中：
[0022] 附圖1為根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式的汽油選擇性加氫脫硫的方法。
【具體實施方式】
[0023] 以下對本發(fā)明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0024] 如前所述，本發(fā)明提供了一種汽油選擇性加氫脫硫的方法，該方法包括：
[0025] (1)劣質(zhì)汽油原料在氫氣存在下，在選擇性加氫反應器中與選擇性加氫催化劑接 觸進行選擇性加氫反應；其中，反應溫度為80-250°C，優(yōu)選100_220°C;反應壓力為l_5MPa， 優(yōu)選為l_3MPa ;液時空速為l-20h \優(yōu)選為2-6h S氫油體積比為5-lOOv/v，優(yōu)選10-50v/ v ；
[0026] (2)由步驟（1)所得的產(chǎn)物在第一選擇性加氫脫硫反應器中與第一選擇性加 氫脫硫催化劑接觸，進行第一選擇性加氫脫硫反應；其中，反應溫度為200-40(TC，優(yōu)選 260-280°C;反應壓力為l_5MPa，優(yōu)選l-3MPa ;液時空速為l-20h \優(yōu)選2-6h %氫油體積比 為 ΙΟΟ-ΙΟΟΟv/v，優(yōu)選 300-800v/v ;
[0027] (3)由步驟⑵所得的產(chǎn)物進入H2S汽提塔，從塔頂?shù)玫胶琀2S的氣相，塔底得到 脫除H 2S的液相；
[0028] (4)由步驟（3)所得的液相進入第二加氫脫硫反應器中與第二加氫脫硫催化劑 接觸，進行第二加氫脫硫反應；其中，反應溫度為250-450°C，優(yōu)選290-320°C ;反應壓力為 l-5MPa，優(yōu)選l-3MPa ;液時空速為l-30h \優(yōu)選2-10h %氫油體積比為ΙΟΟ-ΙΟΟΟv/v，優(yōu)選 300-800v/v ;其中，所述劣質(zhì)汽油原料來自裂化裝置。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu)選所述第二加氫脫硫反應的溫度比第一選擇性加氫脫硫反 應的溫度高10_50°C，優(yōu)選高30-40°C。如此可以進一步降低汽油產(chǎn)品中的硫含量，且能夠 增加汽油產(chǎn)品的收率。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式，所述第二加氫脫硫反應的溫度為290-320°C， 第一選擇性加氫脫硫反應的溫度為260-280 °C。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選步驟（3)中H2S汽提塔的操作條件使得塔底得到的脫除H 2S的液 相中硫化氫含量不超過50wppm，優(yōu)選不超過20wppm，優(yōu)選為15-20wppm。
[0032] 根據(jù)