數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明的方法對劣質(zhì)汽油原料的脫硫率為97. 8% ;所得 汽油產(chǎn)品含有10 μ g/g的硫，其中，硫醇硫為7 μ g/g，且相比原料A的R0N損失為1. 5單位。
[0084] 實施例2
[0085] 在有三個串聯(lián)加氫反應(yīng)器的200ml小型加氫評價裝置中分別裝入選擇性加氫催 化劑HDD0-100、第一選擇性加氫脫硫催化劑HD0S-200及第二加氫脫硫催化劑HDMS-100,對 原料油B進行選擇加氫脫硫處理，且在裝有第一選擇性加氫脫硫催化劑的加氫反應(yīng)器和裝 有第二加氫脫硫催化劑的加氫反應(yīng)器之間設(shè)置有H 2S汽提塔。
[0086] 其中，第一選擇性加氫脫硫反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度為280°C，其余條件與實施例1相 同，其中，原料油及汽油產(chǎn)品性質(zhì)列于表2。
[0087] 所得汽油產(chǎn)品含有6 μ g/g的硫，其中硫醇硫為2 μ g/g，相比原料B的R0N損失為 2. 0單位。
[0088] 表 2
[0089]
[0091] 實施例3
[0092] 在與實施例1相同的條件下，將部分汽油產(chǎn)品再循環(huán)到裝置的進料口，再循環(huán)量 為待處理原料量的〇. 3-2倍，并適當調(diào)整加氫脫硫催化劑即加氫脫硫反應(yīng)的反應(yīng)溫度，使 得到的低硫產(chǎn)品硫含量約為10 μ g/g，在不同再循環(huán)比（再循環(huán)量/待處理原料量）的條件 下，所得汽油產(chǎn)品性質(zhì)見表3。
[0093] 表 3
[0094]
[0095] 由表3數(shù)據(jù)可以看出，在控制產(chǎn)品硫含量10 μ g/g條件下，相比實施例1，RON損失 最多可減少〇. 5單位。
[0096] 實施例4
[0097] 按照實施例1的方法進行，不同的是，第一選擇性加氫脫硫反應(yīng)的溫度為260°C， 第二加氫脫硫反應(yīng)的溫度為290°c，所得汽油產(chǎn)品含有5 μ g/g的硫，其中硫醇硫為3 μ g/g， 相比原料A的RON損失為1. 5單位。
[0098] 實施例5
[0099] 按照實施例2的方法進行，不同的是，第一選擇性加氫脫硫反應(yīng)的溫度為260°C， 第二加氫脫硫反應(yīng)的溫度為290°c，所得汽油產(chǎn)品含有5 μ g/g的硫，其中硫醇硫為3 μ g/g， 相比原料B的RON損失為1. 6單位。
[0100] 實施例6
[0101] 按照實施例2的方法進行，不同的是，第二加氫脫硫反應(yīng)的溫度為340°C，所得汽 油產(chǎn)品含有8 μ g/g的硫，其中硫醇硫為5 μ g/g，相比原料B的R0N損失為2. 2單位。
[0102] 對比例1
[0103] 按照傳統(tǒng)的⑶0S-HCN工藝方法，先將催化裂化汽油原料B經(jīng)一個選擇性加氫反應(yīng) 器（使用HDD0-100催化劑）進行選擇加氫反應(yīng)，然后按照輕重汽油質(zhì)量比例2:8分餾切割 成輕汽油（LCN)和重汽油（HCN) ;HCN再經(jīng)過一個選擇性加氫脫硫反應(yīng)器（使用HD0S-200 催化劑）進行加氫脫硫反應(yīng)，脫硫處理后的HCN再與LCN混合后得到低硫汽油產(chǎn)品。
[0104] 用于HDD0-100催化劑的選擇加氫反應(yīng)條件如下：
[0105] 溫度=150Γ
[0106] 壓力=2.2MPa
[0107] 液時空速=3h 1
[0108] 氫油體積比=10v/v
[0109] 用于HD0S-200催化劑的選擇加氫脫硫反應(yīng)條件如下：
[0110] 溫度=29(TC
[0111] 壓力=2.0MPa
[0112] 液時空速=3111
[0113] 氫油體積比= 400v/v
[0114] 原料油B及汽油產(chǎn)品的主要性質(zhì)列于表4。
[0115] 所得汽油產(chǎn)品含有10 μ g/g的硫，其中，硫醇硫為8 μ g/g，相比原料B的R0N損失 為2. 5單位。
[0116] 表 4
[0117]
[0118] 由此可見，依照以往傳統(tǒng)技術(shù)的對比例1的方法，當催化裂化汽油的硫含量從 662 μ g/g降低至10 μ g/g時，其辛烷值R0N損失為2. 5單位。
[0119] 按照本發(fā)明的方法，對于實施例中所有原料油處理后的脫硫汽油硫含量都可達到 10 μ g/g，優(yōu)選條件下能夠達到5 μ g/g，同時辛燒值R0N損失不超過2. 0單位，優(yōu)選不超過 1. 5單位，產(chǎn)品的收率大于99m%。
【主權(quán)項】
1. 一種汽油選擇性加氫脫硫的方法，該方法包括： (1) 劣質(zhì)汽油原料在氫氣存在下，在選擇性加氫反應(yīng)器中與選擇性加氫催化劑接觸進 行選擇性加氫反應(yīng)；其中，反應(yīng)溫度為80-250°C，反應(yīng)壓力為l-5MPa，液時空速為l-20h \ 氫油體積比為5-100v/v ; (2) 由步驟（1)所得的產(chǎn)物在第一選擇性加氫脫硫反應(yīng)器中與第一選擇性加氫脫硫 催化劑接觸，進行第一選擇性加氫脫硫反應(yīng)；其中，反應(yīng)溫度為200-400°C，反應(yīng)壓力為 l-5MPa，液時空速為l-20h \氫油體積比為ΙΟΟ-ΙΟΟΟv/v ; (3) 由步驟（2)所得的產(chǎn)物進入H2S汽提塔，從塔頂?shù)玫胶琀2S的氣相，塔底得到脫除 H2S的液相； (4) 由步驟（3)所得的液相進入第二加氫脫硫反應(yīng)器中與第二加氫脫硫催化劑接觸， 進行第二加氫脫硫反應(yīng)；其中，反應(yīng)溫度為250-450°C，反應(yīng)壓力為l_5MPa，液時空速為 l-30h \氫油體積比為100-1000v/v ; 其中，所述劣質(zhì)汽油原料來自裂化裝置。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第二加氫脫硫反應(yīng)的溫度比第一選擇性加 氫脫硫反應(yīng)的溫度高10-50°C，優(yōu)選高30-40°C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第二加氫脫硫反應(yīng)的溫度為290-320°C，第 一選擇性加氫脫硫反應(yīng)的溫度為260-280 °C。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述選擇性加氫催化劑為 HDD0-100,所述第一選擇性加氫脫硫催化劑為HD0S-200,所述第二加氫脫硫催化劑為 HDMS-100〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，該方法還包括：將步驟（4)所得的 產(chǎn)物降溫后進行氣液分離得到含有硫化氫的氣體和液相物質(zhì)，將所述液相物質(zhì)進行氣提得 到汽油產(chǎn)品。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，該方法還包括：將所述汽油產(chǎn)品循環(huán)返回步驟 (1)和/或步驟（2)和/或步驟（4)，其中，返回步驟（1)中的量為作為步驟（1)的原料的 所述劣質(zhì)汽油原料的〇. 1-4重量倍，返回步驟（2)中的量為作為步驟（2)的原料的所述步 驟（1)所得的產(chǎn)物的〇. 1-4重量倍，返回步驟（4)中的量為作為步驟（4)的原料的所述步 驟（3)所得的液相的0. 1-4重量倍。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，將所述步驟（3)的含H2S的氣相和所述含有硫化 氫的氣體脫硫化氫后循環(huán)返回步驟（1)和/或步驟（2)和/或步驟（4)作為循環(huán)氫使用。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述汽油產(chǎn)品的硫含量< 10 μ g/g，硫醇含量 < 10 μ g/g，辛烷值損失不超過2. 0單位，收率為大于99m%。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述劣質(zhì)汽油原料中硫含量不大 于1200 μ g/g，優(yōu)選650-690 μ g/g ;烯烴含量不大于50v%，優(yōu)選40-45v%。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述劣質(zhì)汽油原料包括催化裂化 汽油、焦化汽油、催化裂解汽油、熱裂化汽油、熱解全餾分汽油和熱解窄餾分汽油中的一種 或多種。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種汽油選擇性加氫脫硫的方法，該方法包括：(1)劣質(zhì)汽油原料在氫氣存在下，在選擇性加氫反應(yīng)器中與選擇性加氫催化劑接觸進行選擇性加氫反應(yīng)；(2)由步驟(1)所得的產(chǎn)物在第一選擇性加氫脫硫反應(yīng)器中與第一選擇性加氫脫硫催化劑接觸，進行第一選擇性加氫脫硫反應(yīng)；(3)由步驟(2)所得的產(chǎn)物進入H2S汽提塔，從塔頂?shù)玫胶琀2S的氣相，塔底得到脫除H2S的液相；(4)由步驟(3)所得的液相進入第二加氫脫硫反應(yīng)器中與第二加氫脫硫催化劑接觸，進行第二加氫脫硫反應(yīng)。本發(fā)明的方法能夠得到硫含量不大于10μg/g、硫醇含量合格、辛烷值損失較小的汽油，并且脫硫率高、產(chǎn)品的收率高。
【IPC分類】C10G67/02
【公開號】CN105602618
【申請?zhí)枴緾N201410660388
【發(fā)明人】吳青, 彭成華, 趙晨曦, 于坤德, 付玉梅
【申請人】中國海洋石油總公司, 中海石油煉化有限責任公司, 中海石油煉化有限責任公司惠州煉化分公司, 北京海順德鈦催化劑有限公司
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2014年11月19日