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      含有交聯(lián)納米粒子網(wǎng)絡(luò)的壓敏粘合劑化合物、其制造方法及用圖_4

      文檔序號:9400596閱讀:來源:國知局
      -二甲氧基-二苯基碘鑰 硫酸氫鹽,雙(十二烷基苯基)碘鑰四(五氟苯基)硼酸鹽,(4-辛氧基苯基)苯基碘鑰四 (3, 5-雙-三氟甲基苯基)硼酸鹽和(甲苯基枯基)碘鑰四(五氟苯基)硼酸鹽,和二茂鐵 鹽(例如參見EP542 716BI)如n5-(2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-[(1,2, 3, 4, 5, 6, 9)-(I-甲 基乙基)苯]鐵。
      [0110] 商業(yè)化光引發(fā)劑的例子是CyracureUVI-6990、CyracureUVI-6992、Cyracure UVI-6974 和CyracureUVI-6976,它們來自UnionCarbide;0ptomerSP-55、Optomer SP-150、OptomerSP-151、OptomerSP-170 和OptomerSP-172,它們來自Adeka;San_Aid SI-45L、San-AidSI-60L、San-AidSI-80L、San-AidSI-IOOUSan-AidSI-IlOUSan-Aid SI-150L和San-AidSI-180L,它們來自SanshinChemical;SarCatCD-1010、SarCat CD-1011 和SarCatCD-1012,它們來自Sartomer;DegacureK185,其來自Degussa; RhodorsilPhotoinitiator2074,其來自Rhodia;CI-2481、CI-2624、CI-2639、CI-2064、 CI-2734、CI-2855、CI-2823 和CI-2758,它們來自NipponSoda;0mnicat320、Omnicat 430、Omnicat432、Omnicat440、Omnicat445、Omnicat550、Omnicat550BL和Omnicat 650,它們來自IGMResins;DaicatII,其來自Daicel;UVAC1591,其來自Daicel-Cytec; FFC509,其來自 3M;BBI-102、BBI-103、BBI-105、BBI-106、BBI-109、BBI-110、BBI-201、 BBI、301、BI-105、DPI-105、DPI-106、DPI-109、DPI-201、DTS-102、DTS-103、DTS-105、 NDS-103、NDS-105、NDS-155、NDS-159、NDS-165、TPS-102、TPS-103、TPS-105、TPS-106、 TPS-109、TPS-1000、MDS-103、MDS-105、MDS-109、MDS-205、MPI-103、MPI-105、MPI-106、 MPI-109、DS-100、DS-101、MBZ-101、MBZ-201、MBZ-301、NAI-100、NAI-101、NAI-105、 NAI-106、NAI-109、NAI-1002、NAI-1003、NAI-1004、NB-101、NB-201、NDI-101、NDI-105、 NDI-106、NDI-109、PAI-01、PAI-101、PAI-106、PAI-1001、PI-105、PI-106、PI-109、PYR-100、 SI-101、SI-105、SI-106 和SI-109,它們來自MidoriKagaku;KayacurePCI-204、Kayacure PCI_205、KayacurePCI_615、KayacurePCI_625、Kayarad220 和Kayarad620、PCI-061T、 PCI-062T、PCI-020T、PCI-022T,它們來自NipponKayaku;TS-01 和TS-91,它們來自Sanwa Chemical;DeuteronUV1240,其來自Deuteron;TegoPhotocompound1465N,其來自 Evonik;UV9380C-Dl,其來自GEBayerSilicones;FX512,其來自Cytec;Silicolease UVCata211,其來自BluestarSilicones;以及Irgacure250、Irgacure261、Irgacure 270、IrgacurePAG103、IrgacurePAG121、IrgacurePAG203、IrgacurePAG290、 IrgacureCGI725、IrgacureCGI1380、IrgacureCGI1907 和IrgacureGSID26-1,它們 來自BASF。
      [0111] 本領(lǐng)域技術(shù)人員知道能夠同樣用于本發(fā)明中的其它體系。光引發(fā)劑以未組合的方 式或按照兩種或兩種以上光引發(fā)劑的組合的方式來使用。
      [0112] 有利的光引發(fā)劑是在小于350nm和有利地大于250nm處顯示出吸收的那些光引發(fā) 劑。例如,同樣可以使用在350nm以上、在紫光范圍內(nèi)吸收的引發(fā)劑。特別優(yōu)選使用锍型光 引發(fā)劑,這是因為它們具有有利的UV吸收特性。
      [0113] 此外,可以使用在氧化還原過程中還原光引發(fā)劑的光敏劑。在這一過程中,實際的 光引發(fā)劑分解,形成可以啟動陽離子聚合的反應(yīng)性陽離子。這種進(jìn)行反應(yīng)的方法允許在較 高波長處引發(fā)陽離子聚合。這樣的光敏劑的例子是二苯酚甲酮和衍生物,苯乙酮衍生物,例 如Irgacure651,蒽衍生物例如2-乙基-9, 10-二甲氧基蒽和9-羥基甲基蒽,苯基酮衍生 物如1-羥基環(huán)己基苯基酮,2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和4-(2-羥基乙氧基)苯基 2-羥基-2-甲基丙基酮(Irgacure184,Darocure1173,Irgacure2959)和噻噸酮衍生物 如4-異丙基-9-噻噸酮或1-氯-4-丙氧基噻噸酮。
      [0114] 光引發(fā)劑和光敏劑的特別優(yōu)選的組合考慮不同的氧化還原電勢以及中間體的延 遲電勢,如同二芳基碘鑰-型光引發(fā)劑與苯乙酮光敏劑的組合的情形,而且如在以下中所 述,BulutU.,CrivelloJ.V.,J.Polym.Sci. 2005, 43,第 3205 到 3220 頁。
      [0115] 具有特別優(yōu)選軟嵌段的苯乙烯嵌段共聚物和優(yōu)選的反應(yīng)性樹脂的組合,就均勻的 混合物的形成方面,常常顯示高相容性。
      [0116] 對于相容性不太好的情況,有利的是使用相容劑。本文優(yōu)選使用可與兩種組分都 混溶的相容劑,而且其本身在IPN的積聚反應(yīng)(至少一種)過程中不與兩種組分中的一種 起反應(yīng)。這有利于獲得本發(fā)明的結(jié)構(gòu),這是因為在控制本發(fā)明的結(jié)構(gòu)形成的情況下,就沒有 必要考慮任何其他反應(yīng)物。然而,反應(yīng)性相容劑也是可以的。
      [0117] 所使用的相容劑常常是嵌段共聚物,其嵌段中的一種是與一種成分相容的,而且 其嵌段的另一種與另一成分相容。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),為了形成本發(fā)明的結(jié)構(gòu),所使用的相容劑有利 地是不以嵌段共聚物為基礎(chǔ)的。由于其對反應(yīng)性組分的親和性,與反應(yīng)性樹脂相容的嵌段 限制了這一組分?jǐn)U散的能力,因此妨礙了本發(fā)明的結(jié)構(gòu)的形成。然而,足夠的擴(kuò)散是必需 的,以便使得反應(yīng)性組分能夠達(dá)到特定(專用的,dedicated)的反應(yīng)中心。
      [0118] 令人驚訝地,作為相容劑適合的是增粘樹脂,其是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的 類型,例如來自Satas。
      [0119] 特別有利的是,PSA包括至少一種類型的優(yōu)選至少部分氫化的增粘樹脂,有利的是 那些可與彈性體組分相容的,和/或如果使用由硬嵌段和軟嵌段構(gòu)成的共聚物的話,主要 與軟嵌段相容的樹脂(增塑劑樹脂)。
      [0120] 如果所述增粘樹脂的軟化溫度(由環(huán)&球法所測量)超過25°C,則是有利的。此 外,如果還使用至少一種類型的軟化溫度低于20°C的增粘樹脂,則是有利的。必要時,借助 于這樣的樹脂一方面可以精確地調(diào)整粘合性能,并且另一方面可以精確地調(diào)整在粘接基材 上的流動行為。
      [0121] 對于相對非極性的彈性體,PSA中的樹脂可以有利地是部分或完全氫化的基于松 香和松香衍生物的樹脂,雙環(huán)戊二烯的氫化聚合物,部分、選擇性地或完全氫化的基于C5、 (:5/(:9或C9單體流的烴樹脂,基于a-蒎烯和/或0 -蒎烯和/或S-苧烯和/或A3-蒈 烯的多萜樹脂,優(yōu)選純CjPC9芳烴的氫化聚合物。上述增粘樹脂可以單獨地和以混合物的 方式來使用。
      [0122] 本文可使用室溫下為液體樹脂和固體樹脂兩者。為了確保高的老化穩(wěn)定性和UV 穩(wěn)定性,優(yōu)選氫化樹脂的氫化度至少為90%、優(yōu)選至少95%。
      [0123] 對于極性彈性體,本領(lǐng)域技術(shù)人員已知極性樹脂是相容的,實例是萜烯_苯酚或 松香型樹脂,可以同樣在Satas中找到。
      [0124] 均勻混合物可以以本體、溶液或熔體來生產(chǎn)。存在均勻混合物的確鑿標(biāo)志是:該混 合物在視覺上呈現(xiàn)清晰的,換句話說,不渾濁。在溶液中,在上下文中的外觀在室溫來評價; 在熔體中或在本體中,評價在混合物的制造溫度下的外觀。
      [0125] 作為混合物的其它成分結(jié)果、例如作為彈性體中的防粘連劑的結(jié)果的濁度,未在 本評價中考慮??蓪⑺鼈兺ㄟ^離心或過濾任選地除去,以便檢查混合物的均勻性。
      [0126] 混合物優(yōu)選在溶液中生產(chǎn),這是因為在這種情況下比較容易實現(xiàn)均勻的分布。溶 劑的選擇所述成分來指導(dǎo)。優(yōu)選至少兩種溶劑的組合,其中一種的溶解度參數(shù)差相對于一 種成分的溶解度參數(shù)不超過3 (J/MPa)1/2,并且另一種的溶解度參數(shù)差相對于另一種成分的 溶解度參數(shù)不超過3 (J/MPa)1/2。
      [0127] 使用在25°C的溶解度參數(shù)(Hilderbrandt參數(shù))。因為測量是非常復(fù)雜的,所以 該值取自HandbookofSolubilityParametersandOtherCohesionParameters(Allan F.M.Barton:CRCHandbookofSolubilityParametersandOtherCohesion Parameters,CRCPress, 1991)。如果在其中并不存在按照實驗測定形式的溶解度參數(shù),貝Ij 其按照Stefanis-Panayiotou的基團(tuán)貢獻(xiàn)法來計算(Int.J.Thermophys. 2008,第 29 卷, 第568至585頁)。
      [0128] 層和膠帶在制劑混合之后和在實施積聚反應(yīng)之前來制造。層可以在本體中、在溶 液中或在熔體中通過使用本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的用于制造層結(jié)構(gòu)、更具體為粘合劑的層 結(jié)構(gòu)的技術(shù)來制造。
      [0129] 特別有利的是,本發(fā)明的粘合劑可以用于單面或雙面膠帶中。這種施用方式使得 粘合劑的施加特別簡單和均勻。在本文中,粘合劑的制造是在積聚反應(yīng)進(jìn)行之前。
      [0130] 所述粘合劑可以添加有常規(guī)助劑,如老化抑制劑(抗臭氧劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定 劑,等等)。
      [0131] 通常使用的粘合劑的添加劑是如下:
      [0132] ?增塑劑,例如,增塑劑油或低分子量液體聚合物例如低分子量聚丁烯
      [0133] ?-級抗氧化劑,例如空間位阻酚
      [0134] ?二級抗氧化劑,例如亞磷酸酯或硫醚
      [0135] ?加工穩(wěn)定劑,例如C自由基清除劑
      [0136] ?光穩(wěn)定劑,例如UV吸收劑或空間位阻胺
      [0137] ?加工助劑
      [0138] ?潤濕添加劑
      [0139] ?粘合促進(jìn)劑
      [0140] ?末端封閉增強(qiáng)樹脂,和/或
      [0141] ?任選的其它聚合物,優(yōu)選本質(zhì)上是彈性的;可相應(yīng)地使用的彈性體包括,尤其是 基于以下物質(zhì)的那些彈性體:純烴,實例是不飽和聚二烯如天然或人工合成制造的聚異戊 二烯或聚丁二烯,實質(zhì)上化學(xué)飽和的彈性體,例如,如飽和乙烯_丙烯共聚物、a_烯烴共聚 物、聚異丁烯、丁基橡膠、乙烯-丙烯橡膠以及化學(xué)官能化的烴例如如含鹵素、含丙烯酸酯、 含烯丙基醚或含乙烯基醚的聚烯烴。
      [0142] 輔助劑或添加劑不是強(qiáng)制性的;粘合劑在沒有它們的添加下同樣也能單獨地工作 或以任何期望的組合工作。
      [0143] 填料可有利地應(yīng)用于本發(fā)明的PSA。作為粘合劑中的填料,優(yōu)選使用納米級的填 料和/或透明的填料。在上下文中將填料稱為納米級的條件是在至少一個維度上其具有的 最大的尺寸為約lOOnm、優(yōu)選約10nm。尤其優(yōu)選使用的那些在粘合劑中是透明的而且具有 片狀晶粒結(jié)構(gòu)而且具有均勻分布的大的長寬比的填料。具有片狀晶粒結(jié)構(gòu)并且長寬比遠(yuǎn)超 過100的填料通常的厚度僅為幾nm,但是晶粒的長度和/或?qū)挾瓤梢灾敝寥舾蓎m。這種 類型的填料也稱為納米粒子。而且,具有小尺寸填料的粒狀結(jié)構(gòu)對于PSA的透明實施方案 而目是特別有利的。
      [0144] 填料不是強(qiáng)制性的;粘合劑在沒有其添加下單獨地工作或以任何期望的組合工 作。
      [0145] 優(yōu)選地,從指定意義來講(inthestatedsense),本發(fā)明的PSA是透明的。
      [0146] 本文的"透明(transparency) "表示粘合劑在光的可見范圍的平均透射率至少為 75%、優(yōu)選高于80%、更優(yōu)選高于88%,這種考慮因素是基于未校正的透射率,即沒有扣除 通過界面反射的損失。
      [0147] 粘合劑優(yōu)選呈現(xiàn)出小于5. 0%、優(yōu)選小于2. 5%的霧度。
      [0148] PSA可以從溶液中、從分散體中和從熔體中來制造和加工。優(yōu)選其制造和加工是從 溶液中或從熔體中。特別優(yōu)選的是從溶液中制造粘合劑。在這種情況
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