一種測(cè)定紡織品中三聚氰胺樹(shù)脂的方法
【專利說(shuō)明】
[技術(shù)領(lǐng)域]
[0001]本發(fā)明屬于分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體地說(shuō)是一種測(cè)定紡織品中三聚氰胺樹(shù)脂的方法。
[【背景技術(shù)】]
[0002]三聚氰胺甲醛樹(shù)脂(MF)是以三聚氰胺為原料合成的聚合物，該樹(shù)脂硬度比脲醛樹(shù)脂高，不易燃，耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學(xué)腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機(jī)械強(qiáng)度，廣泛運(yùn)用于木材、塑料、涂料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫(yī)藥等行業(yè)。三聚氰胺甲醛樹(shù)酯是織物整理劑、皮革鞣潤(rùn)劑、上光劑和抗水劑的基本成分。
[0003]市場(chǎng)上含三聚氰胺及用三聚氰胺為主要原料生產(chǎn)的織物處理劑有三聚氰胺-甲醛縮合物交聯(lián)劑、三羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂、六羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂、三羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂(TMM)、多羥甲基醚化三聚氰胺樹(shù)脂(6MD)、防水劑如防水劑AEG、703、FTC、FTG、MDT等屬于多羥甲基三聚氰胺衍生物類型。
[0004]這些含三聚氰胺的織物處理劑一般都以三聚氰胺和其它化學(xué)品形成的聚合物形式存在，在進(jìn)行織物處理時(shí)，織物處理劑可以和織物上的化學(xué)鍵反應(yīng)，使織物處理劑嫁接在織物上或暫時(shí)吸附在織物纖維上，以起到一定的化學(xué)物理功效。但是隨著織物的使用，如日照，洗滌劑作用，織物處理劑容易分解釋放出三聚氰胺的單體，當(dāng)織物和人體皮膚接觸，三聚氰胺單體容易刺激皮膚，造成傷害。因此，由于存在健康風(fēng)險(xiǎn)，測(cè)定紡織品中是否含有三聚氰胺樹(shù)脂非常必要。
[0005]目前，鑒定是否含有三聚氰胺樹(shù)脂的測(cè)試方法有很多，有測(cè)定游離單體的方法，但是三聚氰胺在紡織品上一般以樹(shù)脂和聚合物形式存在，只有在高含量的情況下才可能有游離單體的存在。熱裂解也可以用于三聚氰胺樹(shù)脂的鑒別，但是直接測(cè)定中，裂解出來(lái)的三聚氰胺單體由于極性大，在氣相色譜上很難檢測(cè)，表現(xiàn)為峰型差，拖尾嚴(yán)重，而且離子不特征，容易受到紡織品裂解產(chǎn)物的干擾。
[
【發(fā)明內(nèi)容】
]
[0006]本發(fā)明的目的就是要解決上述的不足而提供一種測(cè)定紡織品中三聚氰胺樹(shù)脂的方法，大大降低了三聚氰胺的極性，使其在氣相色譜上的峰型更好，更容易檢測(cè)，能夠達(dá)到較低的檢出限。
[0007]為實(shí)現(xiàn)上述目的設(shè)計(jì)一種測(cè)定紡織品中三聚氰胺樹(shù)脂的方法，包括以下步驟:
[0008]I)稱取樣品，將樣品放入樣品舟中，加入氫氧化鉀甲醇溶液浸濕樣品；
[0009]2)將樣品舟放入熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定；
[0010]3)定性分析:按照裂解產(chǎn)物中甲基取代產(chǎn)物進(jìn)行定性分析，基于三聚氰胺樹(shù)脂裂解的特征產(chǎn)物為3-6個(gè)甲基取代的三聚氰胺，提取定性特征離子為m/zl40、m/zl54、m/zl68、m/zl96、m/z210，若樣品中所有特征離子均存在，則判定為樣品中含有三聚氰胺樹(shù)脂，若樣品中特征離子不全，則判定為樣品中不含有三聚氰胺樹(shù)脂；
[0011]4)定量分析:若樣品定性分析為含有三聚氰胺樹(shù)脂，取三聚氰胺溶液，加入氫氧化鉀甲醇溶液，放入熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定，作為定量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，提取特征離子m/z210按照外標(biāo)法進(jìn)行定量，計(jì)算樣品中三聚氰胺樹(shù)脂的含量，含量以三聚氰胺單體計(jì)。
[0012]步驟I)中，氫氧化鉀甲醇溶液中氫氧化鉀的濃度為1%-20%。
[0013]步驟2)中，熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的測(cè)定條件為:(I)氣相色譜柱采用弱極性的HP-5MS柱；(2)質(zhì)譜采集采用選擇全掃描方式同時(shí)進(jìn)行；(3)熱裂解的裂解管溫度為600 度。
[0014]熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的參數(shù)為:(I)氣相色譜柱的柱長(zhǎng)為30米，柱內(nèi)徑為0.25毫米，膜厚為0.25微米；(2)氣相色譜進(jìn)樣口溫度設(shè)定為300°C，程序升溫為初溫35°C，按每分鐘10°C升溫到280°C，保留5分鐘；(3)裂解儀和氣相色譜接口溫度為280°C，裂解時(shí)間為0.2分鐘。
[0015]所述三聚氰胺樹(shù)脂為三聚氰胺-甲醛縮合物交聯(lián)劑、三羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂、六羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂、三羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂、多羥甲基醚化三聚氰胺樹(shù)脂或多羥甲基三聚氰胺衍生物。
[0016]所述樣品為紡織品，所述紡織品包括植物纖維、動(dòng)物纖維和合成纖維，所述植物纖維包括棉花、麻、果實(shí)纖維，所述動(dòng)物纖維包括羊毛、兔毛、蠶絲，所述合成纖維包括聚酯纖維、黏膠纖維、醋酯纖維、錦綸、滌綸、腈綸、氨綸、維綸、丙綸、氯綸。
[0017]本發(fā)明通過(guò)在樣品中加入氫氧化鉀甲醇溶液，并將其放入熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行反應(yīng)裂解，使其裂解出來(lái)的三聚氰胺和甲醇反應(yīng)，生成甲基化的三聚氰胺，從而大大降低了三聚氰胺的極性，使其在氣相色譜上的峰型更好，更容易檢測(cè)，能夠達(dá)到較低的檢出限。
[【附圖說(shuō)明】]
[0018]圖1是實(shí)施例1中三聚氰胺樹(shù)脂的測(cè)定總離子流圖；
[0019]圖2是實(shí)施例1中三聚氰胺樹(shù)脂的測(cè)定提取特征離子圖。
[【具體實(shí)施方式】]
[0020]本發(fā)明所述的是一種測(cè)定紡織品中三聚氰胺樹(shù)脂的方法，包括以下步驟:
[0021]I)稱取樣品，將樣品剪碎成小顆粒放入樣品舟中，加入氫氧化鉀甲醇溶液浸濕樣品，該氫氧化鉀甲醇溶液中氫氧化鉀的濃度為1% -20% ；
[0022]2)將樣品舟放入熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定；
[0023]3)定性分析:按照裂解產(chǎn)物中甲基取代產(chǎn)物進(jìn)行定性分析，基于三聚氰胺樹(shù)脂裂解的特征產(chǎn)物為3-6個(gè)甲基取代的三聚氰胺，提取定性特征離子為m/zl40、m/zl54、m/zl68、m/zl96、m/z210，若樣品中所有特征離子均存在，則判定為樣品中含有三聚氰胺樹(shù)脂，若樣品中特征離子不全，則判定為樣品中不含有三聚氰胺樹(shù)脂；
[0024]4)定量分析:若樣品定性分析為含有三聚氰胺樹(shù)脂，取三聚氰胺溶液，加入氫氧化鉀甲醇溶液，放入熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定，作為定量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，提取特征離子m/z210按照外標(biāo)法進(jìn)行定量，計(jì)算樣品中三聚氰胺樹(shù)脂的含量，含量以三聚氰胺單體計(jì)，該方法檢出限為1%。
[0025]步驟I)中，樣品為紡織品，紡織品包括植物纖維、動(dòng)物纖維和合成纖維，植物纖維包括棉花、麻、果實(shí)纖維，動(dòng)物纖維包括羊毛、兔毛、蠶絲，合成纖維包括聚酯纖維、黏膠纖維、醋酯纖維、錦綸、滌綸、腈綸、氨綸、維綸、丙綸、氯綸。
[0026]步驟2)中，熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的測(cè)定條件為:(I)氣相色譜柱采用弱極性的HP-5MS柱；(2)質(zhì)譜采集采用選擇全掃描方式同時(shí)進(jìn)行；(3)熱裂解的裂解管溫度為600度；熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的參數(shù)為:(I)氣相色譜柱的柱長(zhǎng)為30米，柱內(nèi)徑為0.25毫米，膜厚為0.25微米；(2)氣相色譜進(jìn)樣口溫度設(shè)定為300°C，程序升溫為初溫35°C，按每分鐘10°C升溫到280°C，保留5分鐘；(3)裂解儀和氣相色譜接口溫度為280°C，裂解時(shí)間為0.2分鐘。
[0027