一種天然香料的檢測方法
【專利說明】一種天然香料的檢測方法
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明涉及一種天然香料技術(shù)領(lǐng)域，具體地說，涉及一種天然香料的檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0003]香料分為天然香料和合成香料，天然香料主要分為動物香料和植物香料，其中動物香料主要來自于動物器官或其生理分泌物及排泄物；植物香料主要來自于植物的花、葉、枝干、果肉、果皮、根及籽或種子等。如精油、浸膏、香樹脂、酊劑、凈油等。合成香料是指那些運用不同的原料，通過化學(xué)(或生物)合成的途徑制備出的單一的香料品種。
[0004]化學(xué)香精與天然香料相比，雖然香味相似，但就香味品質(zhì)及安神養(yǎng)生、啟迪性靈的功能而言，兩者卻不可同日而語。很多天然香料被列為上品藥材，而作為化學(xué)產(chǎn)品的合成香料雖初聞也芳香四溢，但多用卻有害于健康。而且，即使單就氣味而言，化學(xué)香精也只是接近而遠遠不能與天然香料相媲美。
[0005]隨著社會的發(fā)展和人民生活水平的提高，近幾年來芳香療法的盛行，使得人們對于天然植物香料的需求越來越多，對于香料的品質(zhì)的要求越來越高。天然香料在日用品、護膚品、香煙制備、食品行業(yè)等都是不可或缺的成分。鑒于目前香料及香精行業(yè)中產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊，假冒偽劣的產(chǎn)品質(zhì)量低劣且對人體危害巨大，因此針對以上問題，有必要發(fā)明一種天然香料的檢測方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種天然香料的檢測方法，其特點是采用頂空固相微萃取和氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)相結(jié)合來獲取天然香料的氣相與液相特征香味成分，并根據(jù)與現(xiàn)有國家標準或者國際標準中標注的特征香味物質(zhì)組分進行比對，從而建立天然香料氣液模型用于評判天然香料。
[0007]本發(fā)明的目的是通過以下方式實現(xiàn)的。
[0008]一種天然香料的檢測方法，包括如下步驟:利用固相微萃取SPME對該樣品氣相成分萃取，結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀在相同檢測條件下分析氣相成分，通過氣相-液相共有特征組分的平衡關(guān)系和各組分含量，計算特征香味成分活力值(0VA)并建立模型用于評判樣品中是否含有天然香料。
[0009]作為優(yōu)選，在上述天然香料的檢測方法中，所述的萃取條件為:取0.1-0.3 ml樣品于15~20 ml的聚四氟乙烯樣品瓶，樣品萃取溫度為0°C - 260 °C，樣品萃取時間為1 s-6 h，樣品在氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀上的解析時間為10 s - 40 min。
[0010]作為優(yōu)選，在上述天然香料的檢測方法中，所述的固相微萃取纖維頭是50/30 umDVB/Carboxen/PDMSo
[0011]作為優(yōu)選，在上述天然香料的檢測方法中，所述氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的操作條件為:色譜柱Rtx-5，MS:進樣口溫度為200°C -250 °C，離子源溫度為230°C，分流比為50:1-10:1，流速為1 ml/min，質(zhì)譜掃描范圍為40-400 m/z，進樣量1 ul ;程序升溫:90 V保持1 min，然后以7 °C /min升溫至230 °C，保持1 min。
[0012]作為優(yōu)選，在上述天然香料的檢測方法中，所述氣相色譜的色譜柱為:HP-5，DB-5，Rtx-5 ;毛細管柱規(guī)格為:30 m * 0.25 mm * 0.25 um / 60 m * 0.25 mm * 0.25 um。
[0013]作為優(yōu)選，在上述天然香料的檢測方法中，氣相-液相共有特征組分的平衡關(guān)系是根據(jù)化工熱力學(xué)中UNIQUAC和NRTL模型以及氣-液相的特征組分含量來建立的。
[0014]作為優(yōu)選，在上述天然香料的檢測方法中，所述氣相-液相共有特征組分是根據(jù)該香料現(xiàn)行的國家標準或者國際標準來確定的。
[0015]作為優(yōu)選，在上述天然香料的檢測方法中，所述天然香料包括從含有香成分的動物或植物的某一些生理器官，抑或是一些分泌物，或是從這些組織中或分泌物中經(jīng)過加工得到的含有香成分的物質(zhì)。
[0016]作為優(yōu)選，在上述天然香料的檢測方法中，所述天然香料為精油、浸膏、香樹脂、酊劑或凈油。
[0017]作為優(yōu)選，上述天然香料的檢測方法具體包括如下步驟，
(1)樣品的預(yù)處理:取0.1 ml樣品于聚四氟乙烯頂空樣品瓶中，用50/30 μπι DVB/Carboxen/PDMS固相微萃取纖維頭進行頂空吸附；
(2)固相微萃取操作條件:樣品萃取溫度為20°C-70 °C，樣品萃取時間為10 s-60min，樣品在氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀上的解析時間為1 s-40min ;
(3)氣相色譜-質(zhì)譜分析條件為:色譜柱:Rtx-5MSMS條件:進樣口溫度為200V -250°C，離子源溫度為230 °C，分流比為50:1-10:1，流速為1 ml/min，質(zhì)譜掃描范圍為40- 400m/z ;GC條件:進樣量1 ul，程序升溫為:起始溫度90°C，保持lmin，然后以7°C /min升溫至 230 °C，保持 1 min ；
(4)將樣品的總離子流圖譜與國際上現(xiàn)行的ISO標準文件中給出的TIC總離子流圖進行比對；
(5)根據(jù)比對情況來看，特征峰的保留時間，對峰面積積分，得到該物質(zhì)的面積百分比含量，并把該峰的質(zhì)譜圖與標準譜庫檢索對照，找到氣相-液相的共同組分與標準文件中規(guī)定的成分作為該香料的特征組分；
(6)根據(jù)找到的香料特征組分的氣液相含量結(jié)合化工熱力學(xué)中UNIQUAC和NRTL模型來建立該香料特征組分的氣液相平衡模型；
(7)對市售香料進行氣相成分的檢測，根據(jù)標準文件確定其特征組分，若特征組分的含量能夠滿足該香料的氣液相平衡模型，則說明該香料含有天然香料。
[0018]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果:本發(fā)明利用頂空固相微萃取技術(shù)與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析天然香料的特性氣味揮發(fā)性成分，通過建立一種天然香料特征成分香氣與香韻的氣液平衡模型來判斷商品化香料或香精是否含有天然香料。通過對香料產(chǎn)品或香精產(chǎn)品氣相成分模型與天然香料液相模型成分對比分析，判斷香料或香精產(chǎn)品是否含有其商品說明中的特征天然香料。本發(fā)明的方法簡單，準確率高，適合大規(guī)模推廣。
【附圖說明】
[0019]圖1為依蘭精油液相成分的總離子流圖；
其中，1.苯甲酸甲酯，2.芳樟醇，3.香葉醇，4.乙酸香葉酯，5.乙酸肉桂酯，6.β-石竹烯，7.大根香葉烯，8.(Ε，Ε)-α-合金歡烯，9.苯甲酸芐酯，10.水楊酸芐酯。
[0020]圖2為依蘭精油氣相成分的總離子流圖；
其中，1.苯甲酸甲酯，2.芳樟醇，3.香葉醇，4.乙酸香葉酯，5.乙酸肉桂酯，6.β-石竹烯，7.大根香葉烯，8.(Ε，Ε)-α-合金歡烯，9.苯甲酸芐酯，10.水楊酸芐酯。
[0021]圖3為八角茴香精油液相成分的總離子流圖；
其中，1.α -蒎烯，2.α -水芹烯，3.萜品油烯，4.芳樟醇，5.草蒿腦，6.大茴香腦，7.茴香醛，8.石竹烯。
[0022]圖4為八角茴香精油氣相成分的總離子流圖；
其中，1.α -蒎烯，2.α -水芹烯，3.萜品油烯，4.芳樟醇，5.草蒿腦，6.大茴香腦，7.茴香醛，8.石竹烯。
【具體實施方式】
[0023]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步的說明，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于實施例表示的范圍。
[0024]實施例1:依蘭油
取0.1 ml依蘭精油于20 ml聚四氟乙烯樣品瓶中，用50/30 μπι DVB/Carboxen/PDMS固相微萃取纖維頭進行頂空吸附，萃取條件為:萃取溫度50 °C，萃取時間1 h，在氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀中解析時間為3 min進行依蘭精油揮發(fā)的香氣成分分析，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀條件為:GC-MS操作條件:程序升溫:起始溫度80 °C，保持2 min,以5 V /min的速率升溫到170 °C，再以10 °C /min升溫到260 °C。分流比:1:10,吹掃流量:0.6ml/min ;質(zhì)譜條件:離子源溫度:260 °C，接口溫度:230 °C，溶劑延遲時間:1 min，電離方式:EI，得到的TIC總離子流圖與ISO 3063:2004 (E)中規(guī)定的TIC圖進行比對，以及檢測到的主要香氣物質(zhì)與ISO 3063:200 (E)中規(guī)定的進行比對，確定依蘭精油的特征組分，并用依蘭油的特征組分的氣液相含量，結(jié)合化工熱力學(xué)中UNIQUAC和NRTL模型來建立依蘭油的特征組分的氣液相平衡模型。對市售依蘭精油進行氣相成分的檢測，若檢測結(jié)果中特征組分的含量能夠滿足依蘭精油的氣液相平衡模型，則說明該市售依蘭精油中含有天然依蘭精油。