[0025]依蘭精油的氣相與液相檢測的TIC圖，如下圖1和圖2。
[0026]實施例2:八角茴香油
取0.1 ml八角茴香精油于20 ml聚四氟乙稀樣品瓶中置于恒溫水浴中，用50/30 umDVB/Carboxen/PDMS固相微萃取纖維頭進行頂空吸附，萃取條件為:萃取溫度50 °C，萃取時間30 min，在氣相色譜-質譜聯用儀中解析時間為3 min進行八角茴香精油揮發(fā)的香氣成分分析，氣相色譜-質譜聯用儀條件為:GC條件:程序升溫:起始溫度60 V，保持2min,以5 °C /min的速率升溫到170 °C，再以10 °C /min升溫到260 °C，保持1 min。分流比:1:50，吹掃流量:0.6 ml/min ；MS條件:離子源溫度:260 °C，接口溫度:230 °C，溶劑延遲時間:1 min，電離方式:EI。得到的TIC總離子流圖與GB/T 15068-2008中規(guī)定的TIC圖進行比對，以及檢測到的主要香氣物質與GB/T 15068-2008中規(guī)定的進行比對，確定茴香精油的特征組分，并用茴香油的特征組分的氣液相含量，結合化工熱力學中UNIQUAC和NRTL模型來建立茴香油的特征組分的氣液相平衡模型。對市售茴香精油進行氣相成分的檢測，若檢測結果中特征組分的含量能夠滿足茴香精油的氣液相平衡模型，則說明該市售茴香精油中含有天然茴香精油。
[0027]依蘭精油的氣相與液相檢測的TIC圖，如圖3和圖4。
[0028]實施例3:香茅油
取0.1 ml香茅精油于20 ml聚四氟乙稀樣品瓶中置于恒溫水浴中，用50/30 um DVB/Carboxen/PDMS固相微萃取纖維頭進行頂空吸附，萃取條件為:萃取溫度40 °C，萃取時間30 min，在氣相色譜-質譜聯用儀中解析時間為3 min進行香茅精油揮發(fā)的香氣成分分析，氣相色譜-質譜聯用儀條件為:GC條件:程序升溫:起始溫度80 °C，以2 °C/min的速率升溫到180 °C，保持2 min。分流比:1:50，吹掃流量:3.0 ml/min ；MS條件:離子源溫度:200 °C，接口溫度:200 °C，溶劑延遲時間:2.5 min，電離方式:EI。得到的TIC總離子流圖與ISO 3848:2001/Cor.1:2002 (E)中規(guī)定的TIC圖進行比對，以及檢測到的主要香氣物質與ISO 3848:2001/Cor.1:2002(E)中規(guī)定的進行比對，確定香茅精油的特征組分，并用香茅油的特征組分的氣液相含量，結合化工熱力學中UNIQUAC和NRTL模型來建立香茅油的特征組分的氣液相平衡模型。對市售香茅精油進行氣相成分的檢測，若檢測結果中特征組分的含量能夠滿足香茅精油的氣液相平衡模型，則說明該市售香茅精油中含有天然香茅精油。
[0029]實施例4:肉桂油
取0.1 ml肉桂精油于20 ml聚四氟乙稀樣品瓶中置于恒溫水浴中，用50/30 um DVB/Carboxen/PDMS固相微萃取纖維頭進行頂空吸附，萃取條件為:萃取溫度40 °C，萃取時間30 min，在氣相色譜-質譜聯用儀中解析時間為3 min進行肉桂精油揮發(fā)的香氣成分分析，氣相色譜-質譜聯用儀條件為:GC條件:程序升溫:起始溫度100 °C，以3 °C/min的速率升溫到200 °Co分流比:1:50，吹掃流量:3.0 ml/min ;MS條件:離子源溫度:200 °C，接口溫度:250 °C，溶劑延遲時間:2.5 min,電離方式:EI。得到的TIC總離子流圖與GB/T11425-2008中規(guī)定的TIC圖進行比對，以及檢測到的主要香氣物質與GB/T 11425-2008中規(guī)定的進行比對，確定肉桂精油的特征組分，并用肉桂油的特征組分的氣液相含量，結合化工熱力學中UNIQUAC和NRTL模型來建立肉桂油的特征組分的氣液相平衡模型。對市售肉桂精油進行氣相成分的檢測，若檢測結果中特征組分的含量能夠滿足肉桂精油的氣液相平衡模型，則說明該市售肉桂精油中含有天然肉桂精油。
【主權項】
1.一種天然香料的檢測方法，其特征在于包括如下步驟:利用固相微萃取SPME對該樣品氣相成分萃取，結合氣相色譜-質譜聯用儀在相同檢測條件下分析氣相成分，通過氣相-液相共有特征組分的平衡關系和各組分含量，計算特征香味成分活力值并建立模型用于評判樣品中是否含有天然香料。2.根據權利要求1所述的天然香料的檢測方法，其特征在于，所述的萃取條件為:取0.1-0.3 ml樣品于15~20 ml的聚四氟乙稀樣品瓶，樣品萃取溫度為0°C - 260 °C，樣品萃取時間為1 s - 6 h，樣品在氣相色譜-質譜聯用儀上的解析時間為10 s-40 min。3.根據權利要求1所述的天然香料的檢測方法，其特征在于，所述的固相微萃取纖維頭是 50/30 um DVB/Carboxen/PDMSo4.根據權利要求1所述的天然香料的檢測方法，其特征在于，所述氣相色譜-質譜聯用儀的操作條件為:色譜柱Rtx-5，MS:進樣口溫度為200 °C -250 °C，離子源溫度為230 °C，分流比為50:1-10:1，流速為1 ml/min，質譜掃描范圍為40-400 m/z，進樣量ul ;程序升溫:90 °C保持1 min，然后以7 V /min升溫至230 °C，保持1 min。5.根據權利要求1所述的天然香料的檢測方法，其特征在于，所述氣相色譜的色譜柱為:HP-5，DB_5，Rtx_5 ;毛細管柱規(guī)格為:30 m * 0.25 mm * 0.25 um / 60 m * 0.25 mm * 0.25umD6.根據權利要求1所述的天然香料的檢測方法，其特征在于，氣相-液相共有特征組分的平衡關系是根據化工熱力學中UNIQUAC和NRTL模型以及氣-液相的特征組分含量來建立的。7.根據權利要求1所述的天然香料的檢測方法，其特征在于，所述氣相-液相共有特征組分是根據該香料現行的國家標準或者國際標準來確定的。8.根據權利要求1所述的天然香料的檢測方法，其特征在于，所述天然香料包括從含有香成分的動物或植物的某一些生理器官，抑或是一些分泌物，或是從這些組織中或分泌物中經過加工得到的含有香成分的物質。9.根據權利要求8所述的天然香料的檢測方法，其特征在于，所述天然香料為精油、浸膏、香樹脂、酊劑或凈油。10.根據權利要求1所述的天然香料的檢測方法，其特征在于包括如下步驟， (1)樣品的預處理:取0.1 ml樣品于聚四氟乙烯頂空樣品瓶中，用50/30 μπι DVB/Carboxen/PDMS固相微萃取纖維頭進行頂空吸附； (2)固相微萃取操作條件:樣品萃取溫度為20°C-70 °C，樣品萃取時間為10 s-60min，樣品在氣相色譜一質譜聯用儀上的解析時間為1 s-40min ; (3)氣相色譜-質譜分析條件為:色譜柱:Rtx-5MSMS條件:進樣口溫度為200V -250°C，離子源溫度為230 °C，分流比為50:1-10:1，流速為1 ml/min，質譜掃描范圍為40- 400m/z ;GC條件:進樣量1 ul，程序升溫為:起始溫度90°C，保持lmin，然后以7°C /min升溫至 230 °C，保持 1 min ； (4)將樣品的總離子流圖譜與國際上現行的ISO標準文件中給出的TIC總離子流圖進行比對； (5)根據比對情況來看，特征峰的保留時間，對峰面積積分，得到該物質的面積百分比含量，并把該峰的質譜圖與標準譜庫檢索對照，找到氣相-液相的共同組分與標準文件中規(guī)定的成分作為該香料的特征組分； (6)根據找到的香料特征組分的氣液相含量結合化工熱力學中UNIQUAC和NRTL模型來建立該香料特征組分的氣液相平衡模型； (7)對市售香料進行氣相成分的檢測，根據標準文件確定其特征組分，若特征組分的含量能夠滿足該香料的氣液相平衡模型，則說明該香料含有天然香料。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種天然香料的檢測方法，包括如下步驟：利用固相微萃取SPME對該樣品氣相成分萃取，結合氣相色譜-質譜聯用儀在相同檢測條件下分析氣相成分，通過氣相-液相共有特征組分的平衡關系和各組分含量，計算特征香味成分活力值（OVA）并建立模型用于評判樣品中是否含有天然香料。本發(fā)明利用頂空固相微萃取技術與氣相色譜-質譜聯用分析天然香料的特性氣味揮發(fā)性成分，通過建立一種天然香料特征成分香氣與香韻的氣液平衡模型來判斷商品化香料或香精是否含有天然香料。本發(fā)明的方法簡單，準確率高，適合大規(guī)模推廣。
【IPC分類】G01N30/88
【公開號】CN105353069
【申請?zhí)枴緾N201510903709
【發(fā)明人】紀紅兵, 劉正芳, 李煒基, 馬飛
【申請人】中山大學惠州研究院
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2015年12月9日