環(huán)后比容量為403F g-1。
[0028] 實(shí)施例2
[0029] -種應(yīng)用于超級(jí)電容器的二元金屬有機(jī)骨架材料，由兩種金屬離子與有機(jī)配體通 過(guò)自組裝構(gòu)成，所述的兩種金屬離子為Co-Ni，所述的有機(jī)配體為均苯三甲酸，Co :Ni :均苯 三甲酸的摩爾比為6:4:5。
[0030] 上述二元金屬有機(jī)骨架材料的制備方法，具體步驟如下：稱取0. 006mol Co (NO3)2 ? 6H20、0. 004mol Ni (NO3)2 ? 6H20 和 0? 005mol 均苯三甲酸，用 65mL 混合溶劑（N， N-二甲基甲酰胺（DMF):乙醇（C2H5OH):蒸餾水（H 2O) = 1:1:1)溶解，在室溫下用磁力攪拌 器攪拌至混合均勻；將混合好的溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的水熱反應(yīng)釜中，放入烘箱中后 以5°C HiirT1的升溫速率升到85°C恒溫保持20h，將反應(yīng)體系緩慢冷卻至室溫，將所得的混 合液從反應(yīng)釜中倒出抽濾，所得固體顆粒用乙醇（40mL)和蒸餾水（40mL)分別洗滌3次后 進(jìn)行抽濾，將抽濾的樣品放入真空干燥箱中烘干數(shù)小時(shí)；自然冷卻至室溫，得到晶體產(chǎn)物， 即為Co-Ni-MOF電極材料。
[0031] 將電極材料、粘結(jié)劑（10%的聚偏氟乙烯）和導(dǎo)電劑（10%的導(dǎo)電碳黑）按照 8:1:1的質(zhì)量比混合均勻并分散于分散劑（1-甲基-2吡咯烷酮（NMP)中，磁力攪拌12h后即 制得電極楽?料，將電極楽?料涂覆在預(yù)先經(jīng)過(guò)乙醇和丙酮超聲處理過(guò)的石墨紙基質(zhì)（IX 6cm) 上，在室溫下陰干30min后轉(zhuǎn)移至烘箱中干燥12h得到超級(jí)電容器電極片。采用的電解液 為IM的KOH溶液，在IA g4電流密度下對(duì)超級(jí)電容器電極片進(jìn)行恒流充放電測(cè)試，電極充 放電測(cè)試結(jié)果表明：在IA g4電流密度下，本實(shí)施例Co-Ni-MOF電極材料的首次放電比容量 為541F g-1，最大放電比容量為610F g'lOOO次循環(huán)后放電比容量為591F g-1。
[0032] 實(shí)施例3
[0033] -種穩(wěn)定性的二元金屬有機(jī)骨架電極材料，由二元金屬離子與有機(jī)配體通過(guò)自組 裝構(gòu)成，所述的二元金屬為Co-Ni，所述的有機(jī)配體為均苯三甲酸，Co :Ni :均苯三甲酸的摩 爾比為8:2:5。
[0034] 上述二元金屬有機(jī)骨架電極材料的制備方法，具體步驟如下：稱取0.006mol Co (NO3)2 ? 6H20、0. 004mol Ni (NO3)2 ? 6H20 和 0? 005mol 均苯三甲酸，用 65mL 混合溶劑（N， N-二甲基甲酰胺（DMF):乙醇（C2H5OH):蒸餾水（H 2O) = 1:1:1)溶解，在室溫下用磁力攪拌 器攪拌至混合均勻；將混合好的溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的水熱反應(yīng)釜中，在120°C恒溫 保持40h后，將反應(yīng)體系緩慢冷卻至室溫，將所得的混合液從反應(yīng)釜中倒出抽濾，所得固體 顆粒用DMF (40mL)和蒸餾水（40mL)分別洗滌3次后進(jìn)行抽濾，將抽濾的樣品放入真空干燥 箱中烘干數(shù)小時(shí)；自然冷卻至室溫，得到晶體產(chǎn)物，即為Co-Ni-MOF電極材料。
[0035] 本實(shí)施例中電極材料的制備、電極組裝及電容性能測(cè)試的方法均與實(shí)施例1相 同，充放電測(cè)試結(jié)果表明：在IA 電流密度下，本實(shí)施例Co-Ni-MOF電極材料的首次放電 比容量為343F g-1，最大放電比容量為343F g'lOOO次循環(huán)后比容量為306F g-1。
[0036] 實(shí)施例4
[0037] 本實(shí)施例中二元金屬有機(jī)骨架材料的制備和超級(jí)電容器電極片的制備、組裝及電 容性能測(cè)試的方法均與實(shí)施例2相同，將制備得到的超級(jí)電容器電極片分別在IA g'2A g'3A g'4A g4以及5A g4的電流密度下進(jìn)行恒流充放電測(cè)試，根據(jù)每個(gè)倍率下的充放電 平臺(tái)曲線計(jì)算出其相應(yīng)的首次放電比容量分別為541F g'485F g'461F g'396F g4以 及 30 IF g-1。
[0038] 實(shí)施例5
[0039] 本實(shí)施例中二元金屬有機(jī)骨架材料的制備和超級(jí)電容器電極片的制備、組裝及電 容性能測(cè)試的方法均與實(shí)施例2相同，將制備得到的超級(jí)電容器電極片在5A P的電流密 度下進(jìn)行恒流充放電測(cè)試，充放電測(cè)試結(jié)果表明：在5A P電流密度下，該材料的首次放電 比容量為301F g-1，最大放電比容量為330F g-ijOOO次循環(huán)后比容量為294F g-1。
[0040] 對(duì)比例1
[0041] 單晶Ni-MOF的合成：稱取0? Olmol的Ni (NO3)3 WH2O與0? 005mol均苯三甲酸，用 65mL混合溶劑（N，N-二甲基甲酰胺（DMF):乙醇（C2H5OH):水（H 2O) = 1:1:1)溶解，在室溫 下用磁力攪拌器攪拌。將混合好的溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的水熱反應(yīng)釜中，放入烘箱中 后以5°C mirr1的升溫速率在170°C恒溫保持12h，再以0. 1°C mirr1的降溫速率冷卻到150°C 恒溫保持5h，然后以0. 1°C rniiT1的降溫速率冷卻到130°C恒溫保持5h，最后將反應(yīng)體系緩 慢冷卻至室溫，將所得的混合液從反應(yīng)釜中倒出抽濾，所得固體顆粒用乙醇（40mL)和蒸餾 水（40mL)分別洗滌3次后進(jìn)行抽濾，將抽濾的樣品放入真空干燥箱中烘干數(shù)小時(shí)。自然冷 卻至室溫，得到綠色晶體產(chǎn)物的Ni-MOF電極材料。
[0042] 將電極材料、粘結(jié)劑（10wt%的聚偏氟乙?。┖蛯?dǎo)電劑（10wt%的導(dǎo)電碳黑）按照 8:1:1的質(zhì)量比混合均勻并分散于分散劑中，磁力攪拌12h后即制得電極漿料，將電極漿料 涂覆在預(yù)先經(jīng)過(guò)乙醇和丙酮超聲處理過(guò)的石墨紙基質(zhì)（IX 6cm)上，在室溫下陰干30min后 轉(zhuǎn)移至烘箱中干燥12h得到超級(jí)電容器電極片。采用的電解液為IM的KOH溶液，所采用的 對(duì)電極為Pt電極，參比電極為Hg/HgO電極，在IA g4電流密度下進(jìn)行恒流充放電測(cè)試，電 容性能測(cè)試溫度一般為室溫25°C。測(cè)試結(jié)果顯示該材料首次放電比容量為：739F g'最大 放電比容量為760F g_\經(jīng)過(guò)1000次循環(huán)后放電比容量為：356F g'
[0043] 對(duì)比例2
[0044] 單晶Co-MOF的合成：稱取0? Olmol的Co (NO3) 3 WH2O與0? 005mol均苯三甲酸，用 65mL混合溶劑（N，N-二甲基甲酰胺（DMF):乙醇（C2H5OH):水（H 2O) = 1:1:1)溶解，在室溫 下用磁力攪拌器攪拌0. 5h。將混合好的溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的水熱反應(yīng)釜中，放入烘 箱中后以5°C miiT1的升溫速率在140°C恒溫保持24h，再以0. 1°C miiT1的降溫速率冷卻到 120°C恒溫保持5h，然后以0. rCmirT1的降溫速率冷卻到100°C恒溫保持5h，將反應(yīng)體系緩 慢冷卻至室溫，將所得的混合液從反應(yīng)釜中倒出抽濾，所得固體顆粒用乙醇（40mL)和蒸餾 水（40mL)分別洗滌3次后進(jìn)行抽濾，將抽濾的樣品放入真空干燥箱中烘干數(shù)小時(shí)。自然冷 卻至室溫，得到紫色晶體產(chǎn)物的Co-MOF電極材料。
[0045] 將電極材料、粘結(jié)劑（10%的聚偏氟乙烯）和導(dǎo)電劑（10%的導(dǎo)電碳黑）按照 8:1:1的質(zhì)量比混合均勻并分散于分散劑中，磁力攪拌12h后即制得電極漿料，將電極漿料 涂覆在預(yù)先經(jīng)過(guò)乙醇和丙酮超聲處理過(guò)的石墨紙基質(zhì)（IX 6cm)上，在室溫下陰干30min后 轉(zhuǎn)移至烘箱中干燥12h得到超級(jí)電容器電極片。采用的電解液為IM的KOH溶液。在IA g4 電流密度下進(jìn)行恒流充放電測(cè)試，電容性能測(cè)試溫度一般在室溫25°C。測(cè)試結(jié)果顯示該材 料首次放電比容量為：161F g'最大放電比容量為161F g'經(jīng)過(guò)1000次循環(huán)后放電比容 量為：146F g-1。
[0046] 表1實(shí)施例1-