中的不飽和羧酸或其酸酐的比例優(yōu)選為0. 1質(zhì)量%~30質(zhì) 量%左右,更優(yōu)選為0. 1質(zhì)量%~20質(zhì)量%左右。通過設(shè)為這樣的范圍,能夠進(jìn)一步提尚 電池用包裝材料的絕緣性和耐久性。
[0131] 另外,改性聚丙烯系樹脂中的(甲基)丙烯酸酯的比例優(yōu)選為0.1質(zhì)量%~40質(zhì) 量%左右,更優(yōu)選為0. 1質(zhì)量%~30質(zhì)量%左右。通過設(shè)為這樣的范圍,能夠進(jìn)一步提尚 電池用包裝材料的絕緣性和耐久性。
[0132] 其中,上述的改性聚丙烯系樹脂中的不飽和羧酸或其酸酐的比例和(甲基)丙烯 酸酯的比例可以通過iH-NMR分析求得。
[0133] 改性聚丙烯系樹脂的重均分子量同上。并且,改性聚丙烯系樹脂的熔點(diǎn)也同上。
[0134] 對聚丙烯系樹脂進(jìn)行改性的方法沒有特別限定,使不飽和羧酸或其酸酐和(甲 基)丙烯酸酯與聚丙烯系樹脂共聚即可。作為這樣的共聚,可以列舉無規(guī)共聚、嵌段共聚、 接枝共聚(接枝改性)等,優(yōu)選接枝共聚。
[0135] 在現(xiàn)有技術(shù)中,在電池的制造工序中,有時(shí)電極活性物質(zhì)或電極板的碎片等微小 的異物會附著在密封層的表面,由此可能導(dǎo)致密封層出現(xiàn)薄的部分或貫通孔,有可能導(dǎo)致 電池用包裝材料的絕緣性降低。相對于此,在方式A的電池用包裝材料中形成絕緣層3,該 絕緣層3由上述那樣的改性聚丙烯樹脂形成,在熱封時(shí)等施加熱時(shí)具有很高的耐熱機(jī)械強(qiáng) 度,柔軟性也高,能夠抑制由于彎曲等應(yīng)力而產(chǎn)生微細(xì)裂紋。因此,即使在密封層4形成了 容易在薄的部分產(chǎn)生的微細(xì)裂紋、由異物等造成的貫通孔、在夾雜有電解液的狀態(tài)進(jìn)行熱 封時(shí)產(chǎn)生的密封層因發(fā)泡而形成空隙等的情況下,通過絕緣層3也能夠防止電解液直接與 金屬層接觸,使金屬層2得到保護(hù)。并且,即使在密封層4夾雜有異物等時(shí)等的情況下,通 過耐熱性高、機(jī)械強(qiáng)度和柔軟性也高的絕緣層3,也能夠防止因異物引起的電池用包裝材料 的絕緣性降低。并且,絕緣層3與金屬層2和密封層4的親和性高,因而絕緣層3與金屬層 2或密封層4的粘接性高,耐久性優(yōu)異。
[0136] 在方式A中,形成絕緣層3的樹脂組合物也可以進(jìn)一步含有上述的固化劑。通過 樹脂組合物含有固化劑,能夠提高絕緣層3的機(jī)械強(qiáng)度。
[0137] (方式B)
[0138] 絕緣層3的優(yōu)選的方式B的特征在于,絕緣層3由含有經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐改 性的改性聚烯烴樹脂、和上述的碳化二亞胺化合物的樹脂組合物形成。改性聚烯烴系樹脂 可以還經(jīng)(甲基)丙烯酸酯改性。在方式B中,通過由含有這些改性聚烯烴系樹脂和上述 的碳化二亞胺化合物的樹脂組合物形成絕緣層3,能夠提高電池用包裝材料的絕緣性和耐 久性。其中,作為改性聚烯烴樹脂,可以將經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐改性的改性聚烯烴樹脂、 以及還經(jīng)(甲基)丙烯酸酯改性的改性聚烯烴樹脂的2種混合使用。另外,還經(jīng)(甲基) 丙烯酸酯改性的改性聚烯烴樹脂是通過并用不飽和羧酸或其酸酐和(甲基)丙烯酸酯對聚 烯烴樹脂進(jìn)行酸改性而獲得的樹脂。
[0139] 被改性的聚烯烴樹脂、不飽和羧酸、(甲基)丙烯酸酯、碳化二亞胺化合物等的種 類和量等同上。
[0140] 如上所述,在電池的制造工序中,有時(shí)電極活性物質(zhì)或電極板的碎片等微小的異 物會附著在密封層的表面,由此可能導(dǎo)致密封層出現(xiàn)薄的部分或貫通孔,導(dǎo)致電池用包裝 材料的絕緣性降低。相對于此,在方式B的電池用包裝材料中形成械強(qiáng)度高的絕緣層3,該 絕緣層3由上述那樣的含有改性聚烯烴樹脂和碳化二亞胺化合物的樹脂組合物形成。因 此,該絕緣層3在熱封時(shí)等施加熱時(shí)具有高的耐熱機(jī)械強(qiáng)度,柔軟性也高,能夠抑制由于彎 曲等應(yīng)力而產(chǎn)生微細(xì)裂紋。因此,即使在密封層4形成了容易在薄的部分產(chǎn)生的微細(xì)裂紋、 由異物等造成的貫通孔、在夾雜有電解液的狀態(tài)進(jìn)行熱封時(shí)產(chǎn)生的密封層因發(fā)泡而形成空 隙等的情況下,通過絕緣層3也能夠防止電解液直接與金屬層接觸,使金屬層2得到保護(hù)。 并且,即使在密封層4夾雜有異物等時(shí)等的情況下,通過耐熱性高、機(jī)械強(qiáng)度和柔軟性也高 的絕緣層3,也能夠防止因異物引起的電池用包裝材料的絕緣性降低。并且,在方式B中,絕 緣層3與金屬層2和密封層4的親和性高,因而絕緣層3與金屬層2或密封層4的粘接性 高,耐久性優(yōu)異。
[0141] 形成絕緣層3的樹脂組合物,出于使改性聚烯烴系樹脂固化等的目的,除了含有 上述的碳化二亞胺化合物之外,還可以進(jìn)一步含有多官能異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、噁 唑啉化合物等其他的固化劑。通過樹脂組合物含有這些其他的固化劑,能夠使絕緣層3的 機(jī)械強(qiáng)度進(jìn)一步提高,并且也能夠使絕緣層3與金屬層2或密封層4的粘接性提高。
[0142](方式C)
[0143] 絕緣層3的優(yōu)選的方式C的特征在于,絕緣層3由含有(i)非晶性的改性聚烯烴 樹脂(A)和熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹脂(B)的至少一種、和(ii)熔點(diǎn)在KKTC以 下的改性聚烯烴樹脂(C)的樹脂組合物形成。在方式C中,由于在金屬層2與密封層4之 間設(shè)有由這樣特定的樹脂組合物形成的絕緣層3,即使在電極活性物質(zhì)或電極板的碎片等 微小的異物存在于電池元件與密封層之間的情況下,電池用包裝材料的絕緣性和耐久性也 能夠提高。即,在方式C中,通過絕緣層3由以下的(1)~(3)的任一種樹脂組合物形成, 能夠獲得上述那樣的提高絕緣性和耐久性的效果。
[0144] (1)含有⑴非晶性的改性聚烯烴樹脂(A)和(ii)熔點(diǎn)在110°C以下的改性聚烯 烴樹脂(C)的樹脂組合物。
[0145] (2)含有⑴熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹脂⑶和(ii)熔點(diǎn)在100°C以下 的改性聚烯烴樹脂(C)的樹脂組合物。
[0146] (3)含有⑴非晶性的改性聚烯烴樹脂(A)和熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹 月旨(B)、和(ii)熔點(diǎn)在KKTC以下的改性聚烯烴樹脂(C)的樹脂組合物。
[0147] 其中,在方式C中,非晶性的改性聚烯烴樹脂是指:通過使用立體規(guī)整性少的無規(guī) 立構(gòu)聚合物,結(jié)晶化度低、實(shí)質(zhì)上不具有熔點(diǎn)的改性聚烯烴樹脂。并且,在方式C中,改性聚 烯烴樹脂的熔點(diǎn)是指差示掃描量熱測定中的吸熱峰溫度。
[0148]作為非晶性的改性聚烯烴樹脂(A),沒有特別限制,可以使用公知的非晶性的改性 聚烯烴樹脂。從通過并用后述的熔點(diǎn)在l〇〇°C以下的改性聚烯烴樹脂(C)來提高電池用包 裝材料的絕緣性和耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),作為非晶性的改性聚烯烴樹脂(A),優(yōu)選列舉經(jīng)不飽 和羧酸或其酸酐改性的改性聚烯烴樹脂、經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐和(甲基)丙烯酸酯改性 的改性聚烯烴樹脂、具有醇羥基的改性聚烯烴樹脂,更優(yōu)選具有醇羥基的改性聚烯烴樹脂。 作為非晶性的改性聚烯烴樹脂(A),可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用。
[0149]在非晶性的改性聚烯烴樹脂(A)中,作為經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐改性的改性聚烯 烴樹脂,沒有特別限制,例如可以列舉在后述的熔點(diǎn)在110°c以上的改性聚烯烴樹脂⑶中 例示的樹脂。另外,作為經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐和(甲基)丙烯酸酯改性的改性聚烯烴樹 月旨,沒有特別限制,例如可以列舉在后述的熔點(diǎn)在110°c以上的改性聚烯烴樹脂(B)中例 示的樹脂。經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐改性的改性聚烯烴樹脂、以及經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐和 (甲基)丙烯酸酯改性的改性聚烯烴樹脂的酸值沒有特別限制,分別可以列舉例如20~60 左右,優(yōu)選25~55左右。
[0150] 作為具有醇羥基的改性聚烯烴樹脂,沒有特別限制,例如可以列舉聚烯烴主鏈上 至少具有1個(gè)醇羥基的改性聚烯烴樹脂等。作為聚烯烴主鏈上結(jié)合的羥基的數(shù)量,沒有特 別限制,例如以高分子中作為極性指標(biāo)的羥值計(jì),優(yōu)選列舉20~60左右,更優(yōu)選30~50 左右。該羥值可以按照J(rèn)ISK1557-1所規(guī)定的方法測定。具有醇羥基的改性聚烯烴樹脂優(yōu) 選在聚烯烴主鏈的末端具有羥基。
[0151] 作為非晶性的改性聚烯烴樹脂(A)的重均分子量,沒有特別限制,優(yōu)選列舉 6000~200000左右,更優(yōu)選8000~150000左右。通過設(shè)為這樣的范圍,在與后述的熔點(diǎn) 在100°C以下的改性聚烯烴樹脂(C)并用時(shí),能夠使絕緣層3對金屬層2和密封層4的親 和性穩(wěn)定化,因而能夠使金屬層2與密封層4的粘接性長期穩(wěn)定化。并且,也能夠使耐熱性 提尚,因而能夠進(jìn)一步提尚電池用包裝材料的絕緣性和耐久性。其中,在方式C中,改性聚 烯烴樹脂的重均分子量是在使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)試樣的條件下測得的、由凝膠滲透色譜 (GPC)測得的值。
[0152] 作為熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹脂(B),沒有特別限制,從通過并用后述的 熔點(diǎn)在100°C以下的改性聚烯烴樹脂(C)來提高電池用包裝材料的絕緣性和耐久性的觀點(diǎn) 出發(fā),優(yōu)選經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐改性的改性聚烯烴樹脂、以及經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐和 (甲基)丙烯酸酯改性的改性聚烯烴樹脂的至少一種。
[0153] 其中,在方式C中,經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐改性的改性聚烯烴樹脂是通過用不飽 和羧酸或其酸酐對聚烯烴樹脂進(jìn)行酸改性而獲得的。另外,經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐和(甲 基)丙烯酸酯改性的改性聚丙烯系樹脂是通過并用不飽和羧酸或其酸酐和(甲基)丙烯酸 酯對聚烯烴樹脂進(jìn)行酸改性而獲得的。
[0154] 被改性的聚烯烴樹脂只要是至少含有烯烴作為單體單元的樹脂即可,沒有特別限 定。聚烯烴樹脂例如可以由聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂的至少一種構(gòu)成,優(yōu)選由聚丙烯 系樹脂構(gòu)成。聚乙烯系樹脂例如可以由均聚乙烯和乙烯共聚物的至少一種構(gòu)成。聚丙烯 系樹脂例如可以由均聚丙烯和丙烯共聚物的至少一種構(gòu)成。作為丙烯共聚物,可以列舉乙 烯一丙烯共聚物、丙烯一丁烯共聚物、乙烯一丙烯一丁烯共聚物等丙烯與其他烯烴的共聚 物等。從進(jìn)一步提高電池用包裝材料的絕緣性和耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),聚丙烯系樹脂所含的 丙烯單元的比例優(yōu)選為50摩爾%~100摩爾%左右,更優(yōu)選為80摩爾%~100摩爾%左 右。另外,從進(jìn)一步提高電池用包裝材料的絕緣性和耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),聚乙烯系樹脂所含 的乙烯單元的比例優(yōu)選為50摩爾%~100摩爾%左右,更優(yōu)選為80摩爾%~100摩爾% 左右。乙烯共聚物和丙烯共聚物可以分別為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物的任意種類。另外,乙 烯共聚物和丙烯共聚物可以分別為結(jié)晶性、非晶性的任意種類,也可以為它們的共聚物或 混合物。聚烯烴樹脂可以由1種的均聚物或共聚物形成,也可以由2種以上的均聚物或共 聚物形成。
[0155] 作為不飽和羧酸和酸酐,可以列舉與上述相同的物質(zhì)。改性聚丙烯系樹脂與上述 同樣,可以由1種不飽和羧酸或其酸酐改性,也可以有2種以上的不飽和羧酸或其酸酐改 性。
[0156] 熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹脂⑶中的不飽和羧酸或其酸酐的比例優(yōu)選為 〇. 1質(zhì)量%~30質(zhì)量%左右,更優(yōu)選為0. 1質(zhì)量%~20質(zhì)量%左右。通過設(shè)為這樣的范 圍,能夠進(jìn)一步提高電池用包裝材料的絕緣性和耐久性。
[0157] 作為(甲基)丙烯酸酯,例如可以列舉(甲基)丙烯酸與碳原子數(shù)為1~30的醇 的酯化物,優(yōu)選(甲基)丙烯酸與碳原子數(shù)為1~20的醇的酯化物。作為(甲基)丙烯 酸酯的具體例,可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲 基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂 酯等。改性聚丙烯系樹脂可以由1種(甲基)丙烯酸酯改性,也可以由2種以上的(甲基) 丙烯酸酯改性。
[0158] 此外,在利用(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行改性時(shí),熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹脂 (B)中的(甲基)丙烯酸酯的比例優(yōu)選為0.1質(zhì)量%~40質(zhì)量%左右,更優(yōu)選為0.1質(zhì) 量%~30質(zhì)量%左右。通過設(shè)為這樣的范圍,能夠進(jìn)一步提高電池用包裝材料的絕緣性和 耐久性。
[0159] 對聚烯烴樹脂進(jìn)行改性的方法沒有特別限定,例如可以列舉使不飽和羧酸或其酸 酐和/或(甲基)丙烯酸酯與聚烯烴樹脂共聚的方法等。作為這樣的共聚,可以列舉無規(guī) 共聚、嵌段共聚、接枝共聚(接枝改性)等,優(yōu)選接枝共聚。
[0160] 其中,聚烯烴樹脂中的不飽和羧酸或其酸酐的比例以及(甲基)丙烯酸酯的比例 通過1H-NMR分析求得。
[0161] 在并用經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐改性的改性聚烯烴樹脂、和經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐 和(甲基)丙烯酸酯改性的改性聚烯烴樹脂的情況下,作為改性聚烯烴樹脂(B)中的比例, 以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選列舉10:90~90 : 10左右,更優(yōu)選20 : 80~80 : 20左右。
[0162] 熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹脂(B)的重均分子量優(yōu)選為6000~200000左 右,更優(yōu)選為8000~150000左右。通過設(shè)為這樣的范圍,在并用后述的熔點(diǎn)在100°C以下 的改性聚烯烴樹脂(C)時(shí),能夠使絕緣層3對金屬層2和密封層4的親和性穩(wěn)定化,因而能 夠使金屬層2與密封層4的粘接性長期穩(wěn)定化。并且,也能夠使耐熱性提高,因而能夠進(jìn)一 步提高電池用包裝材料的絕緣性和耐久性。
[0163] 作為熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹脂(B)的熔點(diǎn),優(yōu)選列舉110~160°C左 右,更優(yōu)選110~150°c左右。該熔點(diǎn)可以通過適當(dāng)設(shè)定改性聚烯烴樹脂(B)的重均分子 量、不飽和羧酸或其酸酐和/或(甲基)丙烯酸酯的比例等進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0164] 在并用非晶性的改性聚烯烴樹脂(A)和熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹脂(B) 的情況下,形成絕緣層3的樹脂組合物中的改性聚烯烴樹脂(A)與改性聚烯烴樹脂(B)的 比例沒有特別限制,例如以質(zhì)量比計(jì)為20 : 80~80 : 20左右,優(yōu)選30 : 70~70 : 30 左右即可。
[0165] 作為熔點(diǎn)在100°C以下的改性聚烯烴樹脂(C),沒有特別限制,優(yōu)選與上述的熔點(diǎn) 在110°C以上的改性聚烯烴樹脂(B)中例示的同樣的、經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐改性的改性 聚烯烴樹脂、以及經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐和(甲基)丙烯酸酯改性的改性聚烯烴樹脂的至 少一種。作為熔點(diǎn)在100°c以下的改性聚烯烴樹脂(C),通過使用這些改性聚烯烴樹脂,在 并用非晶性的改性聚烯烴樹脂(A)和熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹脂(B)的至少一種 的情況下,能夠進(jìn)一步提高電池用包裝材料的絕緣性和耐久性。
[0166] 熔點(diǎn)在100°C以下的改性聚烯烴樹脂(C)中的不飽和羧酸或其酸酐的比例優(yōu)選為 〇. 1質(zhì)量%~30質(zhì)量%左右,更優(yōu)選為0. 1質(zhì)量%~20質(zhì)量%左右。通過設(shè)為這樣的范 圍,能夠進(jìn)一步提高電池用包裝材料的絕緣性和耐久性。
[0167] 另外,在利用(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行改性時(shí),熔點(diǎn)在KKTC以下的改性聚烯烴樹脂 (C)中的(甲基)丙烯酸酯的比例優(yōu)選為0.1質(zhì)量%~40質(zhì)量%左右,更優(yōu)選為0.1質(zhì) 量%~30質(zhì)量%左右。通過設(shè)為這樣的范圍,能夠進(jìn)一步提高電池用包裝材料的絕緣性和 耐久性。
[0168] 在并用經(jīng)不飽和羧酸或其酸酐改性的改性聚烯烴樹脂、以及經(jīng)不飽和羧酸或其酸 酐和(甲基)丙烯酸酯改性的改性聚烯烴樹脂時(shí),作為在熔點(diǎn)在100°c以下的改性聚烯烴樹 脂(C)中的比例,以質(zhì)量比計(jì),可以優(yōu)選利用10 : 90~90 : 10左右,更優(yōu)選20 : 80~ 80 : 20左右。
[0169] 熔點(diǎn)在100°C以下的改性聚烯烴樹脂(C)的重均分子量優(yōu)選為6000~200000左 右,更優(yōu)選為8000~150000左右。通過設(shè)為這樣的范圍,在與上述的非晶性的改性聚烯烴 樹脂(A)和熔點(diǎn)在110°C以上的改性聚烯烴樹脂(B)的至少一種并用時(shí),能夠使絕緣層3對 金屬層2和密封層4的親和性穩(wěn)定化,因而能夠使金屬層2與密封層4的粘接性長期穩(wěn)定 化。并且,還能夠使耐熱性提尚,因而能夠進(jìn)一步提尚電池用包裝材料的絕緣性和耐久性。
[0170] 作為熔點(diǎn)在100°C以下的改性聚烯烴樹脂(C)的熔點(diǎn),優(yōu)選列舉40~100°C左右, 更優(yōu)選50~KKTC左右。該熔點(diǎn)可以通過適當(dāng)設(shè)定改性聚烯烴樹脂(C)的重均分子量、不 飽和羧酸或其酸酐和/或(甲基)丙烯酸酯的比例等來進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0171] 在形成絕緣層3的樹脂組合物中,作為(i)非晶性的改性聚烯烴樹脂(A)和熔點(diǎn) 在110°C以上的改性聚烯烴樹脂(B)的至少一種與(ii)熔點(diǎn)在KKTC以下的改性聚烯烴 樹脂(C)的比例,沒有特別限制,以質(zhì)量比計(jì),優(yōu)選列舉20 : 80~80 : 20左右,