一種鋰電池石墨負(fù)極漿料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本專利涉及鋰離子電池領(lǐng)域,具體為一種石墨負(fù)極材料漿料的制備工藝及方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前隨著全球性石油資源緊缺與氣候環(huán)境的不斷惡化,人類社會發(fā)展面臨著嚴(yán)峻 的挑戰(zhàn)。發(fā)展清潔節(jié)能的新能源汽車受到世界各國的高度重視。新能源汽車的發(fā)展,關(guān)鍵 在其動力電源。鋰離子電池具有能量密度大、自放電小、無記憶效應(yīng)、工作電壓范圍寬、使用 壽命長、無環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn),是目前新能源汽車主要的動力電源。
[0003] 鋰離子電池一般包括正極片、負(fù)極片、間隔于正極片和負(fù)極片之間的隔膜。正極 極片包括正極集流體和涂布在正極集流體上的正極膜片,負(fù)極片包括負(fù)極集流體和涂布在 負(fù)極集流體上的負(fù)極膜片。電極極片制備時(shí),首先將活性物質(zhì)(如鈷酸鋰、石墨等)、導(dǎo)電劑 (如乙炔黑,碳納米管、碳纖維等)、粘接劑(如聚偏氟乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纖維 素鈉、丁苯橡膠乳液等)和溶劑(如N-甲基吡咯烷酮、水等)一起制成電極漿料,再將其按要 求涂覆在集流體表面,然后進(jìn)行干燥,得到電池極片。
[0004] 其中電極漿料的性能對鋰離子電池的性能有著重要的影響。電極漿料中各組分分 散得越均勻,極片便具有越好的加工性能,且電極各處的阻抗分布均勻,在充放電時(shí)活性物 質(zhì)的作用可以發(fā)揮得越大,其平均克容量發(fā)揮將會有所提升,從而提升全電池的性能。
[0005] 實(shí)際應(yīng)用上,傳統(tǒng)的石墨負(fù)極漿料制備方法是將導(dǎo)電劑用增稠劑溶液進(jìn)行高轉(zhuǎn)速 的雙行星式分散,然后加入負(fù)極活性物質(zhì),進(jìn)行一定時(shí)間的攪拌后,再加入粘結(jié)劑經(jīng)行短時(shí) 間攪拌得到最終石墨負(fù)極漿料。此種方法首先對導(dǎo)電劑的分散需要長時(shí)間處理,耗時(shí)長且 分散狀態(tài)并不理想,尤其是對于采用碳納米管(CNT)、石墨烯等為導(dǎo)電劑的漿料制備;其次 傳統(tǒng)工藝需要在漿料制備過程中,對攪拌體系一直保持抽真空狀態(tài),造成漿料體系內(nèi)部溫 度易升高,同時(shí)又在外部加循環(huán)水進(jìn)行冷卻,因此對設(shè)備的要求和磨損都很高。以上導(dǎo)致漿 料制備效率低、穩(wěn)定性差、效果不理想,對后續(xù)極片的制備、鋰電池的性能都會造成影響。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,本發(fā)明的目的是提供一種鋰電池石墨負(fù)極漿料 的制備方法,以實(shí)現(xiàn)在較短時(shí)間內(nèi)對漿料各組分均勻分散,其制備出的漿料均勻性好,穩(wěn)定 性優(yōu)異,同時(shí)其制備的電池極片粘附力得到提高,并因此提高電池的一致性及其電池的電 化學(xué)性能。
[0007] 為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明采用如下所述的技術(shù)方案: 1、 增稠劑溶液制備:將增稠劑羧甲基纖維素鈉(CMC)按一定比例加入去離子水溶劑 中,用攪拌機(jī)溶解均勻,取出備用,時(shí)間為60~100分鐘; 2、 分散粉體:將石墨、導(dǎo)電劑按比例加入攪拌桶攪拌分散,時(shí)間為30~40分鐘,并在時(shí) 間1/2和結(jié)束時(shí),刮攪拌槳和桶體上的粉體; 3、 高粘度攪拌:加入增稠劑溶液總量的55%~60%到上述攪拌后的粉體中,攪拌分散, 時(shí)間為60~70分鐘,并在時(shí)間1/3、2/3和結(jié)束時(shí),刮攪拌槳和桶體上的漿料,漿料溫度控 制在25~35°C之間; 4、 低粘度攪拌:加入增稠劑溶液總量的35~30%到上述高粘度攪拌后的漿料中,攪拌 分散,時(shí)間為60~70分鐘,并在時(shí)間1/3、2/3和結(jié)束時(shí),刮攪拌槳和桶體上的漿料,漿料溫 度控制在25~35°C之間; 5、 粘度測試:將上述步驟低粘度攪拌的漿料粘度進(jìn)行粘度測試,如在正常范圍2000~ 5000Mpa?S,直接進(jìn)入下一步;如超過上述范圍,則添加增稠劑溶液總量的5%~10%,再攪 拌分散,時(shí)間為30~40分鐘,并在時(shí)間1/2和結(jié)束時(shí),刮攪拌槳和桶體上的漿料,再檢測一 次漿料粘度,達(dá)到粘度范圍要求即可進(jìn)入下一步; 6、 粘結(jié)劑添加:加入粘結(jié)劑SBR,攪拌分散,時(shí)間為10~30分鐘; 7、 真空消泡:在低速攪拌狀態(tài)下,對桶體進(jìn)行抽真空,真空度為_0. 09~-0.IMPa,時(shí)間 為15~30分鐘,即得到本發(fā)明方法所制備的石墨負(fù)極漿料。
[0008] 上述步驟2中石墨為人造石墨、天然石墨、硬碳、中間相碳微球材料中的一種或多 種混合物。
[0009] 上述步驟2中導(dǎo)電劑為導(dǎo)電炭黑、導(dǎo)電石墨、碳納米管、碳纖維、石墨烯中的一種 或多種混合物。
[0010] 上述步驟1和步驟2中,石墨、導(dǎo)電劑、增稠劑、粘結(jié)劑各組分的質(zhì)量比依次為 (90-97) : (1-4) : (1-5) : (1-3),溶劑為上述各組分總量的80%~120%。
[0011] 上述各步驟中,攪拌設(shè)備是雙行星真空攪拌機(jī),漿料溫度是利用向行星攪拌桶通 入相應(yīng)溫度的恒溫循環(huán)水的方法來控制的。
[0012] 由于采用上述技術(shù)方案,本發(fā)明具有以下優(yōu)越性: 1、 制備時(shí)間短:本發(fā)明石墨負(fù)極漿料制備時(shí)間全程約為265~380分鐘,且在后續(xù)制備 過程中,通過幾次實(shí)際經(jīng)驗(yàn)的積累,可省略粘度測試步驟,直接進(jìn)入最后真空消泡過程,由 此可節(jié)省30~40分鐘,如有多臺設(shè)備先制備好增稠劑溶液,又可節(jié)省60~100分鐘,相比 常規(guī)石墨負(fù)極楽料制備工藝約7~9小時(shí)的時(shí)間,大大提尚了生廣效率; 2、 設(shè)備磨損?。罕景l(fā)明只在最后真空消泡過程中才需要對桶體進(jìn)行抽真空,相比傳統(tǒng) 工藝需要在漿料制備過程中,對攪拌體系一直保持抽真空狀態(tài),造成攪拌過程中熱量難散 發(fā),漿料溫度易升高的弊端,具有實(shí)質(zhì)性改善效果,短時(shí)間抽真空處理降低設(shè)備負(fù)擔(dān),減小 設(shè)備磨損; 3、 生產(chǎn)能耗低:本發(fā)明所制得的石墨負(fù)極漿料固含量約為45~55%,相比常規(guī)制備工 藝,具有高固含量、低粘度的特點(diǎn),因此使用的水的比例也相應(yīng)減少,降低了后續(xù)涂布過程 中對水分蒸發(fā)所需的能耗; 4、 分散效果好:本發(fā)明先將負(fù)極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑進(jìn)行攪拌分散,避免了導(dǎo)電劑在漿料 中產(chǎn)生團(tuán)聚,前期采用高粘度攪拌分散,攪拌槳對漿料的機(jī)械作用力(擠壓、碰撞、摩擦)大, 能起到很好的分散效果,再采用低粘度攪拌,使各組分徹底被分散開。
[0013] 采用本發(fā)明提供的鋰電池石墨負(fù)極漿料所制得的鋰電池,內(nèi)阻低,不易發(fā)熱,而且 能量密度高、循環(huán)性能好、使用壽命長。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 下面通過具體實(shí)施例,對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的具體說明。
[0015] 實(shí)施例1 以人造石墨為負(fù)極活性物質(zhì),SP為導(dǎo)電劑,按石墨:SP:CMC:SBR=94. 0 :1. 5 :2. 0 :2. 5 的質(zhì)量比,溶劑去離子水為上述各組分總量的100%。制備步驟如下: 1、 將增稠劑CMC加入去離子水溶劑中,用攪拌機(jī)溶解均勻,取出備用,時(shí)間為60分鐘; 2、 將負(fù)極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑加入攪拌桶攪拌分散,時(shí)間為30分鐘,并在時(shí)間15分鐘和 30分鐘時(shí),刮攪拌槳和桶體上的粉體; 3、 加入增稠劑溶液總量的55%到上述攪拌后的粉體中,攪拌分散,時(shí)間為60分鐘,并在 時(shí)間20分鐘、40分鐘和60分鐘時(shí),刮攪拌槳和桶體上的漿料,漿料溫度控制在25~35°C 之間; 4、 加入增稠劑溶液總量的35%到上述高粘度攪拌后的漿料中,攪拌分散,時(shí)間為60分 鐘,并在時(shí)間20分鐘、40分鐘和60分鐘時(shí),刮攪拌槳和桶體上的漿料,漿料溫度控制在 25~35°C之間; 5、 將上述步驟低粘度攪拌的漿料粘度進(jìn)行粘度測試,測試結(jié)果為5332Mpa?S,超正常 范圍值,添加溶劑總量的5%,再攪拌分散,時(shí)間為30分鐘,并在時(shí)間15分鐘和30分鐘時(shí), 刮攪拌