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      具有合成固體電解質(zhì)界面的電極材料的制作方法_4

      文檔序號:9529378閱讀:來源:國知局
      為35%至40%的孔隙率范圍。通過流變儀來檢測漿料的粘度和穩(wěn)定 性。在干、濕狀態(tài)下測試電極的附著力。掃描電子顯微鏡(SEM)和光學(xué)顯微鏡用于檢測電 極表面和橫截面的均一性,包括電極組件(如活性物質(zhì),導(dǎo)電碳和粘合劑)是否均勻分散, 厚度/孔隙率是否均勻。使用2至5公斤級的雙行星式攪拌機在控溫控壓,高速剪切條件 下,對衆(zhòng)料進行混合。ToyoSystems150WI擠出流延涂布器對電極進行涂布,所述涂布器能 夠進行150mm寬度的涂布,支持雙面,連續(xù)式或間歇式的電極沉積。IRMModel200熱輥輪 壓延壓力機用于將電極壓延成型到所要的孔隙率。
      [0065] 電極的附著力和柔韌性需滿足標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)規(guī)程才能合格:
      [0066] 心軸測試法:該被測單元在兩個輯輪中放置一芯棒(尺寸在1. 0mm至4. 0mm),電 極樣品開有4英寸長的狹縫,雙手握住電極兩端,將電極樣品在芯軸棒上來回滾5至6次。 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程,涂層表面和干粘合力的等級分為1至4級。
      [0067] 熱電解質(zhì)測試:將3塊1英寸X1英寸的電極浸泡在85°C電解質(zhì)中2個小時。冷 卻后將電極用吸紙吸干。在已經(jīng)揩干的電極上,測試者用刀片末端輕輕刮電極。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn) 操作規(guī)程,濕態(tài)附著力共分為1至4個等級。
      [0068] 每個摻入涂層材料的陽極都要在半電池和全電池中進行測試。在紐扣半電池和鋰 離子袋裝電池(250mAh)中,電極的組成和結(jié)構(gòu)得到驗證。為了便于解釋說明,上述涂層電 極材料被用作紐扣電池的電極,紐扣電池被裝配成以氬氣填充的盒子,其中使用鋰鎳鈷錳 氧化物(LNCM)陰極與鋰離子電池中的涂層硅陽極相匹配。最開始的一系列測試中,所述紐 扣電池使用在比例為1:1:1的EC:DMC:DEC混合物中含有l(wèi)mo1LiPF6的電解液。
      [0069] 在低C倍率下(C/10),用Maccor電池測試設(shè)備測定三組電池的容量和電能,以測 定電池的循環(huán)特性。根據(jù)充放電曲線的電壓、電流、時間和鋰離子電池的質(zhì)量,計算電池的 比能(Wh/kg),并將所測得結(jié)果與計算值進行比較。以該C倍率下(C/10)的容量和電能為 基線,測定電池的充放電性能和循環(huán)壽命。
      [0070] 在不同的(:倍率((:/10、(:/5、(:/2、1(:、2(:、5(:、10(:和30〇下,測定電池的充放電容 量,以評價循環(huán)特性。根據(jù)在特定C倍率下相對于C/10的比值,可以計算在不同C倍率下 的充放電容量保持量。
      [0071] 表2中,所述涂層電極材料在首次循環(huán)中庫倫效率增加,在接下來的循環(huán)之后出 現(xiàn)較低的不可逆容量損失(ICL):粘合劑為CMC的電極或粘合劑為PVDF的電極的庫倫效率 都增加。
      [0072] 表 2
      [0073]
      [0074] 以上數(shù)據(jù)表明,不可逆容量損失(ICL)降低了將近20%,這是可觀的數(shù)字,也是之 前從未達到的水準(zhǔn)。
      [0075] 紐扣電池的循環(huán)電壓為0. 01V至0. 7V,鋰離子電池循環(huán)電壓為3. 0V至4. 3V。可 逆儲存容量以Ah為單位,相對于循環(huán)次數(shù)做圖。在+0. 5C/-0. 5C的倍率和室溫條件下,計 算電池的循環(huán)壽命。電池容量大于200mAh的鋰離子電池,在放電深度(D0D)為100%時,循 環(huán)壽命大于300個循環(huán)數(shù)。圖1A給出了這些系列實驗的數(shù)據(jù),表明摻入本申請所述材料的 電池的循環(huán)數(shù)大于250,充放電循環(huán)穩(wěn)定性優(yōu)良。
      [0076] 本申請對被測電池的深度放電循環(huán)(0. 5C/-0. 5C)進行了研究。包含人造SEI涂 層電極材料的電池循環(huán)壽命至少提高了 25% (提高幅度在26%與42%之間),對于相同保 留容量下的相對保留循環(huán)壽命,在較低的保留容量下的提高更大(圖1B)。
      [0077] 表1中的人造SEI涂層電極材料被并入陽極中并進而在袋裝電池中進行了測試。 所述電池根據(jù)硅的比例不同,循環(huán)電壓為4. 3V至3V和3V至4. 2V。圖2和圖3中,可逆陽 極的蓄電容量以mAh/g為單位,以循環(huán)數(shù)為橫軸,與現(xiàn)有技術(shù)中的石墨陽極和未做處理的 硅復(fù)合材料進行比較。與未經(jīng)涂布的陽極材料(對照組)相比,硅含量為8%的陽極的比容 量大大改善,這種狀況可以維持至少150個循環(huán)(圖2A)。相似地,使用硅含量為16%的硅 陽極的人造SEI涂層電極材料也表現(xiàn)出卓越的提高(圖2B)。
      [0078] 這些袋裝電池也表現(xiàn)出良好的循環(huán)壽命。如圖3所示,并入未經(jīng)涂布的陽極活性 材料的電池在循環(huán)數(shù)為197時容量衰減為70%。將涂層硅活性材料并入陽極的被測電池在 243個循環(huán)時,容量仍然大于70%。
      [0079] 對上述袋裝電池放電速率容量進行了測定。圖4所示,PVA/LTB涂層陽極基材的 放電速率容量大幅度提高。
      [0080] 利用硅/石墨,碳覆硅,或碳覆硅/石墨復(fù)合材料以及石墨基陽極材料在使用時也 可以預(yù)期相似的結(jié)果。
      [0081] 要素列表
      [0082] 要素1 : 一種電極材料,包括:電極基材;以及人造有機固體電解質(zhì)界面材料,所述 人造有機固體電解質(zhì)界面材料包含水溶性有機聚合物;所述人造固體電解質(zhì)界面形成交聯(lián) 聚合物涂層,所述涂層聚合在所述電極基材上。
      [0083] 要素2 :根據(jù)要素1所述的材料,其中,所述人造固體電解質(zhì)界面材料還包含交聯(lián) 劑。
      [0084] 要素3 :根據(jù)要素2所述的材料,其中,所述交聯(lián)劑包含金屬離子或路易斯堿。
      [0085] 要素4 :根據(jù)要素3所述的材料,其中,所述金屬離子為硼、鉻、鈦、錯或銻。
      [0086] 要素5 :根據(jù)要素2所述的材料,其中,所述交聯(lián)劑為四硼酸鋰。
      [0087] 要素6 :根據(jù)要素1至5中任意一項所述的材料,其中,所述人造有機固體電解質(zhì) 界面材料還包含電解質(zhì)溶劑或者能夠吸收電解質(zhì)溶劑,所述電解質(zhì)溶劑視情況可為碳酸鹽 電解質(zhì)溶劑。
      [0088] 要素7 :根據(jù)要素1至5中任意一項所述的材料,其中,所述水溶性有機聚合物為 PAA、PVA,或PMMA。
      [0089] 要素8 :根據(jù)要素2至5中任意一項所述的材料,其中,所述水溶性有機聚合物和 所述交聯(lián)劑的比例為4:1至1:1。
      [0090] 要素9 :根據(jù)要素1至5中任意一項所述的材料,其中,所述人造固體電解質(zhì)界面 材料在所述電極基材上,占所述電極材料的總重量的〇. 05%至5%。
      [0091] 要素10 :根據(jù)要素1至5中任意一項所述的材料,其中,所述電極基材包含嵌鋰材 料。
      [0092] 要素11 :根據(jù)要素1至5中任意一項所述的材料,其中,所述電極材料包括硅、石 墨、硅/石墨復(fù)合物,或這些物質(zhì)的組合。
      [0093] 要素12 :根據(jù)要素11所述的材料,其中,所述電極基材為含硅和石墨的硅復(fù)合物。
      [0094] 要素13 :根據(jù)要素1至5中任意一項所述的材料,其中,所述電極基材為硅石墨復(fù) 合納米線。
      [0095] 要素14 :根據(jù)要素13所述的材料,其中,所述納米線涂覆有碳中間層,所述碳中間 層位于所述納米線和所述人造固體電解質(zhì)界面材料之間。
      [0096] 要素15 :根據(jù)要素1至5中任意一項所述的材料,其中,所述電極基材用作電化學(xué) 電池的陽極。
      [0097] 要素16 :-種電化學(xué)裝置中電極的制備方法,所述方法包括以下步驟:提供電極 基材;將所述電極基材與水溶液中的聚合物和交聯(lián)劑結(jié)合,所述聚合物和所述交聯(lián)劑成一 定的比例;聚合步驟,令所述聚合物和所述交聯(lián)劑聚合,以在所述電極基材上形成聚合態(tài)的 人造固體電解質(zhì)界面材料。
      [0098] 要素17 :根據(jù)要素16所述的制備方法,其中,所述聚合步驟在30°C至70°C的溫度 下進行。
      [0099] 要素18 :根據(jù)要素16所述的制備方法,其中,所述聚合步驟在50°C的溫度下進行。 [0100] 要素19 :根據(jù)要素16所述的制備方法,其中,所述聚合步驟的聚合時間為5分鐘 至30分鐘。
      [0101] 要素20 :根據(jù)要素19所述的制備方法,其中,所述聚合步驟的聚合時間為15分 鐘。
      [0102] 要素21 :根據(jù)要素16至20中任意一項所述的制備方法,其中,所述聚合物和所述 交聯(lián)劑的比例為4:1至1:1。
      [0103] 要素22 :根據(jù)要素16至20中任意一項所述的制備方法,其中,所述電極基材為含 硅和石墨的硅復(fù)合物。
      [0104] 要素23 :根據(jù)要素16至20中任意一項所述的制備方法,其中,所述電極基材為 硅-石墨復(fù)合納米線。
      [0105] 要素24 :根據(jù)要素23所述的制備方法,其中,所述納米線涂覆有碳中間層,所述碳 中間層位于所述電極基材和所述人造固體電解質(zhì)界面材料之間。
      [0106] 要素25 :根據(jù)要素16至20中任意一項所述的方法,其中,所述電極包括根
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