上限為2.7V,恒流充滿后轉(zhuǎn)為2.7V恒壓充電,充滿后將電池于100 °C下擱置12小時(shí)進(jìn)行高溫老化,抽真空至-98kPa后分容,分容以0.5C 一次性完成,控制分容截止電壓為1.5V。
[0018]對得到的電池在55°C,1C/1C的條件下進(jìn)行循環(huán)性能測試,得到的循環(huán)性能測試圖如圖1所示。
[0019]從圖1可以看出,電池在55°C下循環(huán)1402周,不發(fā)生任何氣脹,容量衰減緩慢,循環(huán)穩(wěn)定性好,說明本發(fā)明的方法不僅有效解決了以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池脹氣問題,還能提尚電池循環(huán)穩(wěn)定性。
[0020]在本發(fā)明的技術(shù)方案范圍內(nèi),得到的電池在55°C,1C/1C的條件下的循環(huán)性能測試圖均與圖1類似,故不在下述的其他實(shí)施例中一一羅列與贅述。
[0021]實(shí)施例2
(1)制作正、負(fù)極片:將正極材料(聚偏氟乙烯7%,超導(dǎo)碳黑5%,LiNi1/3Co1/3Mn1/302余量)分散在有機(jī)溶劑(N-甲基吡咯烷酮)中,攪拌均勻后涂覆于正極集流體上,在50°C烘干后輥壓得到厚度為100 μπι,壓實(shí)密度為在2.8g/cm3的正極片;將負(fù)極材料(羧甲基纖維素鈉2%,丁苯橡膠8%,超導(dǎo)碳黑4%,鈦酸鋰余量)分散于水中,攪拌均勻后涂覆于負(fù)極集流體上,在90°C烘干后經(jīng)輥壓得到厚度為60 μm,壓實(shí)在1.8g/cm3的負(fù)極片,涂覆時(shí)其中正極單位面積容量:負(fù)極單位面積容量=1.05:1 ;將上述極片放入真空烘箱中120°C烘烤22小時(shí)后經(jīng)裁剪即得正、負(fù)極片成品,烘烤時(shí)控制正、負(fù)極片水分含量在200ppm以下;
(2)制作電芯:按質(zhì)量比1:19的配比稱取聚偏氟乙烯和鈦酸鋰后,將聚乙烯、鈦酸鋰加AN-甲基吡咯烷酮中分散成固含量為30%,粘度為300mPa.s的漿料,將漿料涂布于聚乙烯隔膜其中一面后烘干得陶瓷涂覆聚乙烯隔膜,漿料涂布面密度為14g/m2,陶瓷涂覆聚乙烯隔膜的厚度為16 μπι,陶瓷涂層的厚度為2 μπι;按照正極片、陶瓷涂覆聚乙烯隔膜、負(fù)極片的順序采用疊片式結(jié)構(gòu)制成電芯,其中隔膜上具有陶瓷涂層的一面與負(fù)極片貼合;
(3)焊接包裝:將電芯中的正、負(fù)極片分別用極耳焊接在一起,形成正、負(fù)極引出端,將電芯放入鋁塑包裝袋中,分別引出正、負(fù)極耳,在極耳膠處加熱,使鋁塑袋的塑膠與極耳膠熔合,從而實(shí)現(xiàn)電芯頂側(cè)密封,軟包電池的一側(cè)為開口狀態(tài),留待電解液注入用途;
(4)封裝注液:將電解液注入電芯后,封好注液口,電解液中的電解質(zhì)鹽LiPF6,LiPFj9濃度為lmol/L,電解液中的溶劑由丙基碳酸酯(PC)+甲基乙基碳酸酯(EMC)按體積比1:1混合而成,電解液添加劑為雙草酸硼酸鋰(LiBOB),添加量為電解液的0.1% ;
(5)化成分容:預(yù)充、化成以0.2C的制度一次性完成,控制電壓上限為2.7V,恒流充滿后轉(zhuǎn)為2.7V恒壓充電,充滿后將電池于90°C下擱置12小時(shí)進(jìn)行高溫老化,抽真空至-98kPa后分容,分容以0.5C 一次性完成,控制分容截止電壓為1.5V。
[0022]實(shí)施例3
(1)制作正、負(fù)極片:將正極材料(聚偏氟乙烯7%,超導(dǎo)碳黑5%,LiNi1/3Co1/3Mn1/302余量)分散在有機(jī)溶劑(N-甲基吡咯烷酮)中,攪拌均勻后涂覆于正極集流體上,在100°C烘干后輥壓得到厚度為350 μπι,壓實(shí)密度為在3.4g/cm3的正極片;將負(fù)極材料(羧甲基纖維素鈉2%,丁苯橡膠8%,超導(dǎo)碳黑4%,鈦酸鋰余量)分散于水中,攪拌均勻后涂覆于負(fù)極集流體上,在120°C烘干后經(jīng)輥壓得到厚度為200 μ m,壓實(shí)在2.4g/cm3的負(fù)極片,涂覆時(shí)其中正極單位面積容量:負(fù)極單位面積容量=1.5:1 ;將上述極片放入真空烘箱中130°C烘烤24小時(shí)后經(jīng)裁剪即得正、負(fù)極片成品,烘烤時(shí)控制正、負(fù)極片水分含量在200ppm以下;
(2)制作電芯:按質(zhì)量比1:20的配比稱取聚偏氟乙烯和鈦酸鋰后,將聚乙烯、鈦酸鋰加入N-甲基吡咯烷酮中分散成固含量為32%,粘度為320mPa.s的漿料,將漿料涂布于聚乙烯隔膜其中一面后烘干得陶瓷涂覆聚乙烯隔膜,漿料涂布面密度為14.3g/m2,陶瓷涂覆聚乙烯隔膜的厚度為25 μm,陶瓷涂層的厚度為5 μm ;按照正極片、陶瓷涂覆聚乙烯隔膜、負(fù)極片的順序采用疊片式結(jié)構(gòu)制成電芯,其中隔膜上具有陶瓷涂層的一面與負(fù)極片貼合;
(3)焊接包裝:將電芯中的正、負(fù)極片分別用極耳焊接在一起,形成正、負(fù)極引出端,將電芯放入鋁塑包裝袋中,分別引出正、負(fù)極耳,在極耳膠處加熱,使鋁塑袋的塑膠與極耳膠熔合,從而實(shí)現(xiàn)電芯頂側(cè)密封,軟包電池的一側(cè)為開口狀態(tài),留待電解液注入用途;
(4)封裝注液:將電解液注入電芯后,封好注液口,電解液中的電解質(zhì)鹽LiPF6,LiPFj9濃度為lmol/L,電解液中的溶劑由丙基碳酸酯(PC)+甲基乙基碳酸酯(EMC)按體積比1:1混合而成,電解液添加劑為雙草酸硼酸鋰(LiBOB),添加量為電解液的0.3% ;
(5)化成分容:預(yù)充、化成以0.2C的制度一次性完成,控制電壓上限為2.7V,恒流充滿后轉(zhuǎn)為2.7V恒壓充電,充滿后將電池于120 °C下擱置12小時(shí)進(jìn)行高溫老化,抽真空至-98kPa后分容,分容以0.5C 一次性完成,控制分容截止電壓為1.5V。
[0023]以上所述的實(shí)施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案,并非對本發(fā)明作任何形式上的限制,在不超出權(quán)利要求所記載的技術(shù)方案的前提下還有其它的變體及改型。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種解決鈦酸鋰負(fù)極鋰離子電池高溫脹氣的方法,包括制作正、負(fù)極片一制作電芯—焊接包裝一封裝注液一化成分容,其特征在于,制作正、負(fù)極片時(shí),控制設(shè)計(jì)正極片容量>設(shè)計(jì)負(fù)極片容量;制作電芯時(shí)采用的隔膜為陶瓷涂覆聚乙烯隔膜,陶瓷涂覆聚乙烯隔膜厚度為16~25 μπι ;化成分容時(shí),先對化成后對電池進(jìn)行高溫老化再分容,高溫老化的溫度為 90~120Γ。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種解決鈦酸鋰負(fù)極鋰離子電池高溫脹氣的方法,其特征在于,制作正、負(fù)極片時(shí),控制正極單位面積容量:負(fù)極單位面積容量=1.05-1.5:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種解決鈦酸鋰負(fù)極鋰離子電池高溫脹氣的方法,其特征在于,所述陶瓷涂覆聚乙烯隔膜通過以下方法制得:按質(zhì)量比1:19~20的配比稱取聚偏氟乙烯和鈦酸鋰后,將聚乙烯、鈦酸鋰分別加入N-甲基吡咯烷酮中分散成固含量為30~32%,粘度為300~320mPa.s的漿料,將漿料涂布于聚乙烯隔膜其中一面后烘干即得陶瓷涂覆聚乙烯隔膜。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種解決鈦酸鋰負(fù)極鋰離子電池高溫脹氣的方法,其特征在于,鈦酸鋰的粒徑為20~30nmo5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種解決鈦酸鋰負(fù)極鋰離子電池高溫脹氣的方法,其特征在于,漿料涂布面密度為14~14.3g/m2。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種解決鈦酸鋰負(fù)極鋰離子電池高溫脹氣的方法,其特征在于,烘干溫度為75~100°C。7.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種解決鈦酸鋰負(fù)極鋰離子電池高溫脹氣的方法,其特征在于,陶瓷涂覆聚乙烯隔膜上陶瓷涂層的厚度為2~5 μ mo
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種解決鈦酸鋰負(fù)極鋰離子電池高溫脹氣的方法,包括制作正、負(fù)極片→制作電芯→焊接包裝→封裝注液→化成分容,制作正、負(fù)極片時(shí),控制設(shè)計(jì)正極片容量>設(shè)計(jì)負(fù)極片容量;制作電芯時(shí)采用的隔膜為陶瓷涂覆聚乙烯隔膜,陶瓷涂覆聚乙烯隔膜厚度為16~25μm;化成分容時(shí),先對化成后對電池進(jìn)行高溫老化再分容,高溫老化的溫度為90~120℃。本發(fā)明的方法工藝步驟簡單,可操作性強(qiáng),能徹底解決鈦酸鋰電池在高溫循環(huán)時(shí)的脹氣問題,在改善高溫循環(huán)性能的同時(shí)保證鈦酸鋰電池優(yōu)異的倍率充放電性能。
【IPC分類】H01M2/12, H01M2/16
【公開號(hào)】CN105449139
【申請?zhí)枴緾N201510137911
【發(fā)明人】石先興, 王慧敏, 嚴(yán)紅, 呂豪杰
【申請人】萬向A一二三系統(tǒng)有限公司, 萬向集團(tuán)公司
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2015年3月27日