0時(shí)，Rl、R3、R4、R6、R7、R 9、Rl哺Rl2獨(dú)立地代表H、Cl-Cl4 烷基或C1-C6烷氧基。在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中，1?1、護(hù)、於、護(hù)節(jié)、護(hù)、1?1哺護(hù)相同或不同且 選自氨、甲基、乙基、丙基、正下基、異下基、叔下基、正辛基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和下氧 基，條件是，RVR 4和RVrW各對(duì)中的至少一個(gè)為到另外的具有式(A)、(B)或(C)的單體單元的 由一一氣戈表的鍵。
[0048] 尤其優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的BXBX單體單元為式(A1)的那些
[0049]
[0050] 其中優(yōu)選地γ? = γ2 = 8
[0051] 1?1、護(hù)、於、1?6、護(hù)心、1?1哺1?12相同或不同且獨(dú)立地選自氨、甲基、乙基、丙基、正下 基、異下基、叔下基、正辛基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和下氧基，更優(yōu)選氨、甲基、丙基和甲氧 基。
[00劃在式(Α1)的單體單元中，1?1、護(hù)、於心、護(hù)、護(hù)、1?1哺1?12獨(dú)立地選自氨、扣-(：14烷基和 C1-C6烷氧基，條件是，護(hù)/R4和RVrW各對(duì)中的至少一個(gè)為到另外的具有式(Α1)、（Β)或(C) 的單體單元的由一一*代表的鍵。在優(yōu)選實(shí)施方式中，r 3、r4、r9和rw相同或不同且獨(dú)立地選 自氨、甲基、乙基、丙基、正下基、異下基、叔下基、正辛基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和下氧基， 更優(yōu)選氨、甲基、乙基、丙基、正辛基和甲氧基，條件是，rVr哺rVrw各對(duì)中的至少一個(gè)為到 另外的具有式(A1)、(B)或(C)的單體單元的由一一氣戈表的鍵。
[0053] 本發(fā)明的優(yōu)選的PAHC和組合物含有（所述共聚物或組合物中的全部單體單元 (A1)、（B)和(C)的總量的）至少10重量％、更優(yōu)選15-30%的具有式(A1)的雜并苯單體和至 少40重量％、優(yōu)選50-85重量％的具有式(B)的單體單元W及至少15重量％、優(yōu)選20-50 %的 具有式(C)的單體單元，使得(A1) + (B) + (C)的合計(jì)總重量為100%。
[0054] "R"取代基(即Ri、R2等)表示在雜并苯根據(jù)常規(guī)的命名法的各位置處的取代基：
[0055]
[0056] 根據(jù)本發(fā)明的BXBX單體可通過(guò)在本領(lǐng)域技術(shù)人員的普通常識(shí)范圍內(nèi)的任何已知 的方法合成。在優(yōu)選實(shí)施方式中，EP 2098527、EP 2254171、期刊Hetero巧cles，2011， Volume 83,pages 1187和Zh.0rg.趾im,1980,Volume 16,pages 384,425and 430中公開的 方法可用于本發(fā)明中使用的雜并苯化合物的合成。本發(fā)明的PAHC的高電容率類似物可根據(jù) W02012/160383 和 W02012/164282 制備。
[0057] 單體單元(B)
[0058] 下面是W上定義為(B)的巧單體單元的一些優(yōu)選的特性。
[0059] 在單體單元(B)中，優(yōu)選地，各護(hù)、護(hù)、護(hù)、於'各自可相同或不同，選自氨;支化或未 支化的、取代或未取代的Ci-Cio烷基;支化或未支化的、取代或未取代的C2-C10締基;支化或 未支化的、取代或未取代的C2-C10烘基;任選地取代的C3-C10環(huán)烷基;任選地取代的Cs-Cio芳 基;任選地取代的Ci-Cio雜環(huán)基;任選地取代的Ci-Cio雜芳基;任選地取代的Ci-Cio烷氧基； 任選地取代的Cs-Cio芳氧基;任選地取代的C7-C10燒芳氧基;任選地取代的C2-C10燒氧幾基； 任選地取代的。-C20芳氧幾基;氯基(-CN);氨基甲酯基(-c(=o)nrisri 6);幾基(-"=〇)-R");簇基(-C02R");氯酸醋基(-0CN);異氯基(-NC);異氯酸醋基(-NC0);硫氯酸醋基(-SCN) 或異硫氯酸醋基(-NCS);任選地取代的氨基;徑基;硝基;C的基團(tuán)；面素基團(tuán)（C1、化、F、I);-SRW ; -SO抽;-S02RW ; -SFs;任選地取代的甲娃烷基。
[0060] 優(yōu)選地，各Ri '和R2 '各自可相同或不同，選自C4-10烷基，更優(yōu)選C6-8烷基，更優(yōu)選C4-10 正烷基，更優(yōu)選C6-8正烷基，最優(yōu)選正辛基。
[006。優(yōu)選地，R3'和R4'為H。
[0062] 單體單元(C)
[0063] 下面是W上定義為(C)的Ξ芳基胺單體單元的一些優(yōu)選的特性。
[0064] 優(yōu)選地，在單體單元(C)中，Ari、An和An可相同或不同，各自代表任選地取代的 C6-20芳族基團(tuán)（單環(huán)的或多環(huán)的），如果在不同的重復(fù)單元中，各自獨(dú)立地代表任選地取代 的C6-20芳族基團(tuán)（單環(huán)的或多環(huán)的），其中Ari、An和An的至少一個(gè)被至少一個(gè)極性或更極 化的基團(tuán)取代，和n=l-100、優(yōu)選1-50、優(yōu)選1-20、甚至更優(yōu)選1-10和更優(yōu)選1-5,其中η指的 是單體單元的數(shù)量。優(yōu)選地，Α;γι、Αγ2和Αγ3的至少一個(gè)被1、2、3、或4個(gè)，更優(yōu)選1、2或3個(gè)，更 優(yōu)選1或2個(gè)，優(yōu)選1個(gè)極性或更極化的基團(tuán)取代。
[0065] 在優(yōu)選實(shí)施方式中，所述一個(gè)或多個(gè)極性或極化基團(tuán)獨(dú)立地選自硝基，臘基，被硝 基、臘基、氯酸醋基、異氯酸醋基、硫氯酸醋基或異硫氯酸醋基取代的Cl-40烷基;任選地被硝 基、臘基、氯酸醋基、異氯酸醋基、硫氯酸醋基或異硫氯酸醋基取代的Cl-40烷氧基;任選地被 硝基、臘基、氯酸醋基、異氯酸醋基、硫氯酸醋基或異硫氯酸醋基取代的Cl-40簇酸基;任選地 被硝基、臘基、氯酸醋基、異氯酸醋基、硫氯酸醋基或異硫氯酸醋基取代的C2-40簇酸醋;任選 地被硝基、臘基、氯酸醋基、異氯酸醋基、硫氯酸醋基或異硫氯酸醋基取代的橫酸;任選地被 硝基、臘基、氯酸醋基、異氯酸醋基、硫氯酸醋基或異硫氯酸醋基取代的橫酸醋;氯酸醋基， 異氯酸醋基，硫氯酸醋基，異硫氯酸醋基;和任選地被硝基、臘基、氯酸醋基、異氯酸醋基、硫 氯酸醋基或異硫氯酸醋基取代的氨基;及其組合。
[0066] 在更優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述一個(gè)或多個(gè)極性或極化基團(tuán)獨(dú)立地選自硝基，臘基， 被臘基、氯酸醋基、或異氯酸醋基取代的Cl-io烷基;Cl-20烷氧基，Cl-20簇酸基，C2-20簇酸醋;橫 酸醋;氯酸醋基，異氯酸醋基，硫氯酸醋基，異硫氯酸醋基，和氨基;及其組合。
[0067] 更優(yōu)選地，所述極性或極化基團(tuán)選自Ci-4氯基烷基、打-10烷氧基、臘基及其組合。
[0068] 更優(yōu)選地，所述極性或極化基團(tuán)選自氯甲基、氯乙基、氯丙基、氯下基、甲氧基、乙 氧基、丙氧基、T氧基、臘、N此及其組合。優(yōu)選地，Ari、An和An的至少一個(gè)被1或2個(gè)極性或 更極化的基團(tuán)取代，所述極性或更極化的基團(tuán)可相同或不同。
[0069] 還更優(yōu)選地，極性或極化基團(tuán)選自異丙基氯基、環(huán)己基氯基、甲氧基、乙氧基、臘及 其組合。優(yōu)選地，Ari、Ar2和An的至少一個(gè)被1或2個(gè)極性或更極化的基團(tuán)取代，所述極性或 更極化的基團(tuán)可相同或不同。
[0070] 更優(yōu)選地，極性或極化基團(tuán)選自甲氧基、乙氧基、丙氧基、下氧基及其組合，其中 Ari、An和An的至少一個(gè)被1或2個(gè)極性或更極化的基團(tuán)取代，所述極性或更極化的基團(tuán)可 相同或不同。
[00川更優(yōu)選地，秘性或極化基團(tuán)選自甲氧基和乙氧基，其中Ari、An和An的至少一個(gè)被 1或2個(gè)相同的極性或更極化的基團(tuán)取代。
[0072]在Ari、Ar2和An的情況中，單環(huán)的芳族基團(tuán)僅具有一個(gè)芳族環(huán)，例如苯基或亞苯 基。多環(huán)的芳族基團(tuán)具有兩個(gè)或更多個(gè)芳族環(huán)，所述芳族環(huán)可為稠合的（例如糞基或亞糞 基）、單獨(dú)地共價(jià)連接的（例如聯(lián)苯基）、和/或稠合的芳族環(huán)和單獨(dú)地連接的芳族環(huán)兩者的 組合。優(yōu)選地，各Ari、An和An為在基本上整個(gè)基團(tuán)上基本上共輛的芳族基團(tuán)。
[007引優(yōu)選地，Ari、An和An獨(dú)立地選自C6-20芳基、C7-2日芳烷基和C7-20燒芳基，所述C6-20芳 基、C7-20芳烷基和C7-20燒芳基的任意可被1、2或3個(gè)獨(dú)立地選自如下的基團(tuán)取代:Cl-4烷氧基、 C3-20環(huán)烷基氯基、Ci-4氯基烷基、CN和其混合物，和優(yōu)選地n = l-10,其中η指的是單體單元 數(shù)。
[0074] 優(yōu)選地，Ari、An和An獨(dú)立地選自C6-1Q芳基、C7-1巧烷基和C7-12燒芳基，所述C6-10 芳基、C7-12芳烷基和C7-12燒芳基的任意可被1、2或3個(gè)獨(dú)立地選自如下的基團(tuán)取代:Cl-2燒氧 基、Ci-3氯基烷基、CN和其混合物，和優(yōu)選地η = 1 -10。
[007引優(yōu)選地，Ari、ΑΓ2和ΑΓ3獨(dú)立地選自C6-2日芳基，所述C6-20芳基被1或2個(gè)獨(dú)立地選自如 下的基團(tuán)取代:Cl-4烷氧基、C3-20環(huán)烷基氛基、Cl-4氛基烷基、CN和其混合物，和優(yōu)選地η = 1-10。
[0076] 優(yōu)選地，An、Ar沸An獨(dú)立地選自C6-10芳基，其中An被1或2個(gè)Cl-4烷氧基取代，和優(yōu) 選地 n = 1-10。
[0077] 優(yōu)選地，Ari、An和An獨(dú)立地選自C6-1Q芳基，其中An被1個(gè)Cl-4烷氧基取代，和優(yōu)選 地 n = l-10。
[0078] 優(yōu)選地，Ari、An和An獨(dú)立地選自苯基、芐基、甲苯基和糞基，所述苯基、芐基、甲苯 基和糞基的任意可被1、2或3個(gè)獨(dú)立地選自如下的基團(tuán)取代：甲氧基、乙氧基、氯甲基、氯乙 基、CN和其混合物，和優(yōu)選地η = 1 -10。
[0079] 優(yōu)選地，Ari、An和An全部為苯基，其中An被域2個(gè)Cl-4烷氧基取代，和優(yōu)選地η = 1-10。
[0080] 優(yōu)選地，Ari、An和An全部為苯基，所述苯基可獨(dú)立地被1、2或3個(gè)選自如下的基團(tuán) 取代：甲氧基、乙氧基、異丙基氯基、氯甲基、氯乙基、CN和其混合物，和優(yōu)選地n = l-10。
[0081] 優(yōu)選地，Ari、An和An全部為苯基，所述苯基可獨(dú)立地被1或2個(gè)選自如下的基團(tuán)取 代：甲氧基、乙氧基、氯甲基、CN和其混合物，和優(yōu)選地n = l-10。
[0082] 優(yōu)選地，Ari、An和An全部為苯基，所述苯基可獨(dú)立地被1或2個(gè)選自如下的基團(tuán)取 代：甲氧基、乙氧基和其混合物，和優(yōu)選地η = 1 -10。
[0083] 優(yōu)選地，An、An和An全部為苯基，所述苯基可獨(dú)立地被2，4-二甲氧基、2-氯基、2- 甲氧基、2-乙氧基、4-甲氧基、4-乙氧基、4-異丙基氯基和4-環(huán)己基氯基取代，和優(yōu)選地n = 1-10。
[0084] 優(yōu)選地，An、An和An全部為苯基，所述苯基可獨(dú)立地被2，4-二甲氧基、2-甲氧基、 2-乙氧基、4-甲氧基和4-乙氧基取代，和優(yōu)選地η = 1-10。
[0085] 單體單元(C)的特別優(yōu)選的實(shí)例表示為下面的(F)-(J):
[0086]
[0087] 本發(fā)明的共聚物為不同單體單元的無(wú)規(guī)共聚物。在運(yùn)樣的情況下，通過(guò)式(A)或 (A1KB)或(C)定義的任何單體單元可與不同或相同的(A)、(B)或(C)的單體單元組合，條件 是至少一種單體單元(A)或(A1)鍵合到至少一種單體單元(B)或(C)。
[0088] 優(yōu)選地，本發(fā)明的無(wú)規(guī)共聚物含有相同的基團(tuán)式(A)、（A1)、（B)或(C)，即，在所述 共聚物中存在運(yùn)些共聚單體各自的僅一種物種。
[0089] 可改變所述多環(huán)芳族控共聚物中的單體的比率（比例容許相對(duì)于均聚物調(diào)節(jié) 電容率和/或遷移率和/或溶解性。
[0090] 而且，任選地，（A)、（B)或(C)的單體單元可與由（D)、（D'）代表的順式/反式-巧并 巧單體單元或由化)代表的螺二巧單體單元混合。
[0091]
[0092] 其中各Ri'、R2'、R3'、R4'、R5'、R 6'和R7'各自可相同或不同，選自與W上已經(jīng)定義的Ri、 1?2、尺3心、1?5心和3哺同的基團(tuán)，和〇'二1-3。
[0093] 當(dāng)在本發(fā)明的共聚物中包含由（D)、（D'）代表的單體單元或由化)代表的螺二巧單 體單元時(shí)，單體(A)優(yōu)選W至少10重量％的量存在;單體(D)、（D'）和或巧至少10重量％、 優(yōu)選20-60重量％的量存在，W及至少15重量％、優(yōu)選20-50重量％的具有式(C)的單體單 _7Π 〇
[0094] 有機(jī)半導(dǎo)體組合物
[0095] 本發(fā)明設(shè)及有機(jī)半導(dǎo)體組合物。在本發(fā)明的第一方面中，所述有機(jī)半導(dǎo)體組合物 包括包含至少一種具有式(Α)或(Α1)的ΒΧΒΧ單體單元、至少一種具有式(Β)的單體單元和至 少一種具有式(C)的單體單元的混合物的PAHC。
[0096] 根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)半導(dǎo)體組合物包含共聚物組合物，所述組合物具有大于1.5、更 優(yōu)選大于3.4、和還更優(yōu)選1.5-6.5、甚至更優(yōu)選3-6.5、更優(yōu)選3.0-5.0和還更優(yōu)選3.4-4.5 的在1000化下的電容率。
[0097] 根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)半導(dǎo)體組合物含有如本文中公開的多環(huán)芳族控共聚物(PAW)。 在優(yōu)選實(shí)施方式中，有機(jī)半導(dǎo)體組合物可包含如本文中定義的未聚合的PAHC，進(jìn)一步包含 多晶多并苯小分子半導(dǎo)體，例如，如在我們的申請(qǐng)W0 2012/164282中描述的，其中所述 PAHC具有3.4-8、優(yōu)選3.4-6.5、更優(yōu)選4-6.5、還更優(yōu)選3.4-4.5的在1 OOOHz下的電容率。在 優(yōu)選實(shí)施方式中，如本文中所定義的共聚物可與多并苯小分子或任選地取代的苯并硫?qū)僭?素吩并苯并硫?qū)僭胤?BXBX'小分子（例如，如在EP1847544A1和化ture(2011)Volume 475，pages 362-367中描述的）組合使用，其中'干燥狀態(tài)'組合物含有10-50%的多并苯小 分子和10-90%的PAHC。就未聚合來(lái)說(shuō)，其意指小分子PAHC尚未通過(guò)聚合引入到共聚物主鏈 (骨架)中。
[0098] 因此，可引入本組合物中的多晶多并苯小分子半導(dǎo)體優(yōu)選具有式(2):
[0099]
[0100] 其中Ri-Ri4、k和1的定義具有與wo 2012/164282中公開的相同的總的和優(yōu)選的含 義，將W0 2012/164282引入本文中作為參考?？砂诒景l(fā)明的組合物中的尤其優(yōu)選的多 晶多并苯小分子包括式(3)和(4)的那些：