）需要為500~2000,優(yōu)選在800~ 1700、更優(yōu)選1000~1500的范圍內(nèi)。聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的聚合度小于500時(shí)，聚乙烯醇縮 醛樹(shù)脂的力學(xué)物性不足，不能進(jìn)行穩(wěn)定的成形，聚合度大于2000時(shí)，進(jìn)行熱成形時(shí)的熔融 粘度升高，存在難以制造成形物的傾向。
[0052] 作為用于除去酸催化劑的中和劑，可以列舉例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、碳 酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀等堿金屬化合物；氫氧化鈣等堿土金屬化合物；氨、氨水溶液。作為 用于除去酸催化劑的環(huán)氧烷類，可以列舉：環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷；乙二醇二縮水甘油醚等縮 水甘油醚類。
[0053] 接著，除去催化劑殘?jiān)?、中和劑殘?jiān)⒁蛑泻蜕傻柠}、未反應(yīng)的醛、堿金屬、堿土 金屬、副產(chǎn)物等，對(duì)聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂進(jìn)行純化。
[0054] 純化方法沒(méi)有特別限制，通常使用反復(fù)進(jìn)行脫液和清洗等的方法。作為純化中使 用的液體，可以列舉：水；在水中添加有甲醇、乙醇等醇的混合液等。其中，在對(duì)聚乙烯醇縮 醛樹(shù)脂進(jìn)行中和后利用水與醇（甲醇、乙醇等）的混合溶液反復(fù)進(jìn)行脫液和清洗直至PH優(yōu) 選達(dá)到6~8、更優(yōu)選達(dá)到6. 5~7. 5的方法能夠有效地減少堿金屬或堿土金屬，能夠穩(wěn)定 地制造聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂，從這一點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。水/醇的混合比率以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為 50/50~95/5、更優(yōu)選為60/40~90/10。水的比例過(guò)少時(shí)，存在聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂在混合 液中的溶出增多的傾向。水的比例過(guò)多時(shí)，存在堿金屬或堿土金屬的除去效率降低的傾向。
[0055] 在聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中殘留大量如上所述的殘?jiān)鼤r(shí)，有時(shí)會(huì)引起聚合物劣化，不 能進(jìn)行穩(wěn)定的熱成形。其中，中和劑中所含的堿金屬容易引起熱分解，大量殘留時(shí)，有時(shí)會(huì) 引起劇烈的聚合物分解、交聯(lián)凝膠化，不能進(jìn)行穩(wěn)定的熔融成形。
[0056] 具體而言，聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中的堿金屬含量?jī)?yōu)選為0. 1~lOOppm、更優(yōu)選為 0· 1~50ppm、特別優(yōu)選為0· 1~lOppm。需要說(shuō)明的是，堿金屬的含量小于0· Ippm的聚乙 烯醇縮醛樹(shù)脂在工業(yè)上難以制造，清洗需要長(zhǎng)時(shí)間，因而制造成本升高。除去上述殘?jiān)姆?法沒(méi)有特別限制，通常使用利用水反復(fù)進(jìn)行脫液和清洗等的方法。
[0057] 除去殘?jiān)群蟮暮疇顟B(tài)的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂根據(jù)需要進(jìn)行干燥，根據(jù)需要加工 成粉末狀、顆粒狀或丸狀，作為成形材料提供。在加工成粉末狀、顆粒狀或丸狀時(shí)，優(yōu)選預(yù)先 通過(guò)在減壓狀態(tài)下進(jìn)行脫氣而減少未反應(yīng)的醛、水分等。
[0058] 本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂可以根據(jù)需要配合各種添加劑、例如抗氧化劑、穩(wěn)定 劑、潤(rùn)滑劑、加工助劑、抗靜電劑、著色劑、耐沖擊助劑、發(fā)泡劑、填充劑、消光劑等。需要說(shuō)明 的是，從保持所得到的層疊片的表面硬度和力學(xué)物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選不大量地含有軟化 劑、增塑劑。
[0059] 最優(yōu)選本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中不含增塑劑，但也可以在不損害作為本發(fā)明 目的的功能的范圍內(nèi)含有增塑劑。在含有增塑劑的情況下，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100 質(zhì)量份低于20質(zhì)量份、更優(yōu)選低于10質(zhì)量份。增塑劑達(dá)到20質(zhì)量份以上時(shí)，有時(shí)所得到 的層疊片的表面硬度降低，并且增塑劑滲出而帶來(lái)不良影響。作為本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛 樹(shù)脂中所含的增塑劑，可以列舉一元羧酸酯類、多元羧酸酯類等羧酸酯類增塑劑、磷酸酯類 增塑劑、有機(jī)亞磷酸酯類增塑劑等，除此以外，還可以列舉羧酸聚酯類、碳酸聚酯類以及聚 亞烷基二醇類等高分子增塑劑這樣的增塑劑。
[0060] 此外，出于提高耐候性的目的，本發(fā)明中使用的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中可以添加紫 外線吸收劑。紫外線吸收劑的種類沒(méi)有特別限定，優(yōu)選苯并三唑類、二苯甲酮類或三嗪類紫 外線吸收劑。紫外線吸收劑的添加量相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂通常為〇. 1~10質(zhì)量％、優(yōu) 選為0. 1~5質(zhì)量％、更優(yōu)選為0. 1~2質(zhì)量％。
[0061] 從提高與甲基丙烯酸樹(shù)脂的相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂需要滿足下述 條件：在其主鏈中，構(gòu)成主鏈的碳原子數(shù)每100個(gè)中的縮醛部分的碳原子數(shù)在30~70的范 圍內(nèi)。在此，"縮醛部分的碳原子數(shù)為30"是指，例如利用碳原子數(shù)為4的丁醛進(jìn)行縮醛化 至縮醛化度為30摩爾％的情況、利用碳原子數(shù)為2的乙醛進(jìn)行縮醛化至縮醛化度為60摩 爾％的情況、以乙醛/ 丁醛=50/50的摩爾比進(jìn)行縮醛化至縮醛化度為45摩爾％而使平均 碳原子數(shù)為3的情況符合。另外，"縮醛部分的碳原子數(shù)為70"是指，例如利用碳原子數(shù)為 4的丁醛進(jìn)行縮醛化至縮醛化度為70摩爾％的情況符合。聚縮醛樹(shù)脂中，構(gòu)成主鏈的碳原 子數(shù)每100個(gè)中的縮醛部分的碳原子數(shù)小于30或大于70時(shí)，與甲基丙烯酸樹(shù)脂的密合性 不充分，因此，層疊片的耐沖擊性差。
[0062] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸樹(shù)脂通過(guò)將含有甲基丙烯酸烷基酯的單體混合物進(jìn) 行聚合而得到。
[0063] 作為甲基丙烯酸烷基酯，可以列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲 基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸 十二烷基酯、甲基丙烯酸肉豆蔻酯、甲基丙烯酸棕櫚酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸山 崳酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯等。這些甲基丙烯酸烷基酯可 以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上。其中，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為1~4的甲基丙烯酸 烷基酯，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。
[0064] 在單體混合物中，除甲基丙烯酸烷基酯以外，還可以含有丙烯酸烷基酯。作為丙烯 酸烷基酯，可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、 丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、 丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸肉豆蔻酯、丙烯酸棕櫚酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山崳酯、丙烯酸 環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯等。其中，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為1~8的丙烯酸烷基酯。 這些丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上。
[0065] 另外，上述單體混合物中可以含有可與甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯共聚的 其他烯屬不飽和單體。
[0066] 作為可與甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯共聚的烯屬不飽和單體，可以列舉： 1，3-丁二烯、異戊二烯等二烯類化合物；苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2, 4-二甲基 苯乙烯、被鹵素進(jìn)行核取代后的苯乙烯、1-乙烯基萘、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-環(huán) 己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-芐基苯乙烯、4-(苯基丁基）苯乙烯等乙烯基 芳香族化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等烯屬不飽和腈類；丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲 基丙烯酰胺、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺、馬來(lái)酸單甲酯、馬來(lái)酸二甲酯等。這些烯屬不飽和單體 可以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上。
[0067] 對(duì)于本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸樹(shù)脂，從耐候性的觀點(diǎn)出發(fā)，甲基丙烯酸烷基酯 單元的比例優(yōu)選為80質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選為95質(zhì)量％以上。
[0068] 從強(qiáng)度特性和熔融性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸樹(shù)脂的重均分子量 (表述為Mw，下同）優(yōu)選為40000以上、更優(yōu)選為40000~10000000、特別優(yōu)選為80000~ 1000000。
[0069] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸樹(shù)脂可以是單體以線狀結(jié)合而成的物質(zhì)，也可以是具 有支鏈的物質(zhì)，還可以是具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
[0070] 對(duì)于本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸樹(shù)脂，只要是能夠使α，不飽和化合物聚合 的方法則不受其制法的限制，優(yōu)選通過(guò)自由基聚合來(lái)制造。作為聚合方法，可以列舉本體聚 合法、懸浮聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法等。
[0071] 作為聚合時(shí)所使用的自由基聚合引發(fā)劑，可以列舉：偶氮二異丁腈、偶氮雙Y-二 甲基戊腈等偶氮化合物；過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化異丙苯、氧代新癸酸酯（才?シ冬才T力y 工一卜）、過(guò)氧化二碳酸二異丙醋、過(guò)氧化叔丁基異丙苯、過(guò)氧化氫異丙苯、叔丁基過(guò)氧化 氫、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化甲乙酮、二枯基過(guò)氧化物、過(guò)氧化月桂酰等過(guò)氧化物。聚合引發(fā)劑 相對(duì)于全部單體100質(zhì)量份通常使用0. 05~0. 5質(zhì)量份。聚合通常在50~140°C的溫度 下通常進(jìn)行2~20小時(shí)。
[0072] 為了控制甲基丙烯酸樹(shù)脂的分子量，可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉 甲硫醇、乙硫醇、異丙硫醇、正丁硫醇、叔丁硫醇、正己硫醇、正辛硫醇、正十二烷基硫醇、巰 基乙酸乙酯（工于少于才夕y 3工一卜）、巰基乙醇、硫代-β-萘酚、苯