4] 用于制備粘合劑的涂布液可以通過(guò)使用通常用于相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的工具進(jìn)行涂布、 浸沒(méi)于涂布液中、噴涂等來(lái)施加至金屬部件的表面上。
[0065] 在施加用于制備粘合劑的涂布液之后的加熱優(yōu)選在烘箱等中，在不小于如上所述 的樹(shù)脂組分的熔點(diǎn)且不大于150°C，更優(yōu)選80°C -145Γ，還優(yōu)選100°C -140°C，特別優(yōu)選 120°C-135°C的溫度下進(jìn)行。不小于如上所述的樹(shù)脂組分的熔點(diǎn)的加熱溫度是優(yōu)選的，因?yàn)?涂膜在固化之前是穩(wěn)定的，而且可以抑制成型過(guò)程中的流動(dòng)，并且不大于150°C的加熱溫度 是優(yōu)選的，因?yàn)檎澈狭υ诠袒蟛粫?huì)下降，而且可以抑制與金屬部件和氫化丁腈橡膠成 型制品的剝離。加熱時(shí)間通常為3分鐘-60分鐘，優(yōu)選為5分鐘-30分鐘，更優(yōu)選為10分 鐘-20分鐘。
[0066] 在金屬部件上施加用于制備粘合劑的涂布液并將其加熱的步驟可以進(jìn)行一次，或 者重復(fù)進(jìn)行多次，例如2-4次。為了獲得具有合適厚度的均勻涂膜，所述步驟優(yōu)選重復(fù)多 次。
[0067] 當(dāng)將施加用于制備粘合劑的涂布液并將其加熱的步驟重復(fù)多次時(shí)，不包括進(jìn)行最 后一次的步驟，在施加用于制備粘合劑的涂布液之后的加熱優(yōu)選在130°C -200°C，更優(yōu)選 150°C _170°C下進(jìn)行。當(dāng)在施加用于制備粘合劑的涂布液之后的加熱溫度不小于130°C時(shí)， 粘合劑的粘合力得以改善，并且更好地改善了基底涂膜的耐久性和粘合性。如上所述的加 熱溫度優(yōu)選不大于200°C，因?yàn)檫@樣不會(huì)發(fā)生涂膜的熱降解。
[0068] 在施加用于制備粘合劑的涂布液并將其加熱的最終步驟中，在施加用于制備粘合 劑的涂布液之后的加熱優(yōu)選在[具有如上所述的50秒-150秒膠凝時(shí)間的線(xiàn)型酚醛清漆型 酚樹(shù)脂的熔點(diǎn)]至150°C，更優(yōu)選120°C -135Γ下進(jìn)行。在施加用于制備粘合劑的涂布液之 后的加熱溫度優(yōu)選不小于如上所述的線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂的熔點(diǎn)，因?yàn)橥磕ぴ诠袒?是穩(wěn)定的并且可以抑制在成型過(guò)程中的流動(dòng)。此外，如上所述的不大于150°C的加熱溫度是 優(yōu)選的，因?yàn)檎澈闲栽诠袒蟛粫?huì)下降，并且可以抑制與金屬部件和氫化丁腈橡膠成型 制品的剝離。
[0069] 當(dāng)將在金屬部件上施加用于制備粘合劑的涂布液并將其加熱的步驟重復(fù)多次時(shí)， 在各個(gè)步驟中的加熱優(yōu)選進(jìn)行3分鐘-60分鐘，更優(yōu)選10分鐘-20分鐘。不少于3分鐘的 加熱時(shí)間為優(yōu)選的，因?yàn)橥磕さ姆€(wěn)定性在加熱之后提高。不多于60分鐘的加熱時(shí)間為優(yōu)選 的，因?yàn)檎澈闲栽诩訜嶂笞兊酶臃€(wěn)定。
[0070] 不包括最終步驟，在施加用于制備粘合劑的涂布液之后的加熱優(yōu)選在 130°C _200°C下進(jìn)行3分鐘-60分鐘，更優(yōu)選在150°C _170°C下進(jìn)行10分鐘-20分鐘。
[0071] 在最終步驟中，施加用于制備粘合劑的涂布液之后的加熱優(yōu)選在如上所述的線(xiàn)型 酚醛清漆型酚樹(shù)脂的熔點(diǎn)至150°C下進(jìn)行3分鐘-60分鐘，更優(yōu)選在120°C _135°C下進(jìn)行3 分鐘-60分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選在120°C _135°C下進(jìn)行10分鐘-20分鐘。
[0072] 氫化丁腈橡膠成型制品在層疊于金屬部件之上的粘合劑上成型。在本發(fā)明 的層疊體中，如上所述的包含氫化丁腈橡膠的橡膠組合物使用混煉機(jī)，例如混合器 (intermixture)、混煉器（kneader)、BanBury密煉機(jī)等或者開(kāi)式輯（open roll)等來(lái)混煉， 并且預(yù)成型使用在相關(guān)領(lǐng)域中通常使用的裝置，例如擠出機(jī)、開(kāi)式輥、預(yù)成型機(jī)等來(lái)進(jìn)行。 預(yù)成型產(chǎn)物的形狀、尺寸等根據(jù)氫化丁腈橡膠成型制品的最終形狀、尺寸等進(jìn)行適當(dāng)?shù)卣{(diào) 整。
[0073] 如上所述的預(yù)成型產(chǎn)物同時(shí)經(jīng)歷交聯(lián)和粘合到如上所述的粘合劑層上，并成型為 期望形狀，從而給出本發(fā)明的層疊體。預(yù)成型產(chǎn)物的交聯(lián)和成型通過(guò)在注塑成型機(jī)、壓塑成 型機(jī)、增壓壓機(jī)等中在150°C _200°C下加熱約2分鐘-30分鐘來(lái)進(jìn)行。在交聯(lián)和粘合之后， 可以進(jìn)行二次交聯(lián)。通過(guò)在烘箱等中在120°C _170°C下加熱約1小時(shí)-24小時(shí)來(lái)進(jìn)行二次 交聯(lián)。通過(guò)這樣的二次交聯(lián)獲得的層疊體為優(yōu)選的，因?yàn)榉鸁N耐受性得到更大地改善。
[0074] 雖然本發(fā)明層疊體中的粘合劑層的厚度不受到特別地限制，但是其優(yōu)選為1微 米-30微米，更優(yōu)選為10微米-20微米。不小于1微米的粘合劑層厚度為優(yōu)選的，因?yàn)檎澈?劑與氫化丁腈橡膠成型制品之間的粘合性變得穩(wěn)定，并且不大于30微米的厚度是優(yōu)選的， 因?yàn)檎澈蟿┡c金屬部件之間的粘合性變得穩(wěn)定。
[0075] 在本發(fā)明中，"粘合劑層的厚度"是指在施加用于制備粘合劑的涂布液并隨后進(jìn)行 熱處理之后，并且在層疊氫化丁腈橡膠組合物之前的粘合劑涂膜的厚度。
[0076] 粘合劑層的厚度根據(jù)下式（1)并使用通過(guò)由試樣的粘合劑層一側(cè)輻射的光、使用 基于光學(xué)干涉度量法作為測(cè)量原理的測(cè)量裝置測(cè)量的"在基材表面上的反射光與在粘合劑 層表面上的反射光之間的光程差的最小值（dg/Mt)"和"粘合劑層的折射率（η)"來(lái)計(jì)算。粘 合劑層的折射率（η)根據(jù)JIS Κ 0062并使用鈉燈作為光源來(lái)測(cè)量。
[0077] [式 1] 粘合劑層的厚度=d平均值/ 2η (1) d平均值:通過(guò)測(cè)s；二次得到的d最小值的平均值。
[0078] "粘合劑層的厚度"可以通過(guò)在金屬部件上層疊粘合劑和氫化丁腈橡膠成型制品， 切割層疊體以制成允許測(cè)量粘合劑層厚度的部分，打磨切割表面并使用放大鏡來(lái)測(cè)量切割 表面。
[0079] 本發(fā)明的層疊體具有如下性質(zhì)。
[0080] (1)本發(fā)明的層疊體在粘合劑與氫化丁腈橡膠成型制品之間以及粘合劑與金屬部 件之間顯示出高度穩(wěn)定的粘合性。也就是說(shuō)， (i)在氟代烴耐受性試驗(yàn)之后，氫化丁腈橡膠成型制品在90°剝離試驗(yàn)中剝離，并且金 屬部件表面具有不小于95%的氫化丁腈橡膠殘留率。 (ii )在氟代烴耐受性試驗(yàn)之后，將氫化丁腈橡膠成型制品剝離，使用鉗子對(duì)金屬部件 表面上保留的氫化丁腈橡膠成型制品施以摘取試驗(yàn)，并且保持未摘取的氫化丁腈橡膠成型 制品的面積與金屬部件的表面積的比率不小于95%。
[0081] 因此，與傳統(tǒng)的層疊體相比，氟代烴耐受性是良好的。
[0082] (2)本發(fā)明的層疊體顯示出優(yōu)越的氟代烴耐受性。也就是說(shuō)， (i )當(dāng)由本發(fā)明的層疊體形成平板試驗(yàn)件，并且對(duì)所述試驗(yàn)件施以氟代烴耐受性試驗(yàn) 時(shí)，作為原點(diǎn)的粘合劑界面附近產(chǎn)生的起泡或裂紋的總數(shù)不多于每1250平方毫米2個(gè)， (ii )當(dāng)由本發(fā)明的層疊體形成油封試驗(yàn)件，并且對(duì)所述試驗(yàn)件施以氟代烴耐受性試驗(yàn) 時(shí)，在從作為原點(diǎn)的粘合劑界面附近的油封頂面和側(cè)面上產(chǎn)生的起泡或裂紋的總數(shù)不多于 每650平方毫米5個(gè)， 當(dāng)對(duì)呈油封形式的傳統(tǒng)層疊體施以氟代烴耐受性試驗(yàn)時(shí)，在所述油封的側(cè)面上，特別 是從粘合劑的界面會(huì)傾向于出現(xiàn)大量的起泡和裂紋。因?yàn)檫@樣的起泡和裂紋的產(chǎn)生可以得 到抑制，所以本發(fā)明的層疊體在氟代烴耐受性方面相對(duì)于傳統(tǒng)層疊體來(lái)說(shuō)是優(yōu)越的。
[0083] 因此，本發(fā)明的層疊體對(duì)于多種氟碳化合物類(lèi)型的制冷劑(特別是用作冷卻裝置 和空調(diào)裝置的制冷劑）顯示出優(yōu)于常規(guī)水平的耐受性，例如氟代烴，如HFC32 (二氟甲烷； CH2F2)、HFC125 (1，1，1，2, 2-五氟乙烷；CHF2CF3)、HFC143a (1，1，1-三氟乙烷；C2H3F3)、 HFC134a (1，1，1，2-四氟乙烷；CH2FCF3)等，及其混合物。
[0084] 雖然本發(fā)明的層疊體的形狀和結(jié)構(gòu)未受到特別地限制，但所述層疊體用作密封部 件，例如油封、墊圈等。如上所述，本發(fā)明的層疊體在氟代烴耐受性方面是特別優(yōu)異的，并且 可在金屬部件與粘合劑之間的粘合界面中保持極為穩(wěn)定的粘合性。因此，本發(fā)明的層疊體 優(yōu)選用作密封部件，例如油封、墊圈等，其可用于車(chē)輛(例如汽車(chē)等）用的空調(diào)機(jī)和冷凍機(jī)的 軸，與常規(guī)用途相比，其可預(yù)期用于更加嚴(yán)苛的使用環(huán)境，例如在高溫等條件下使用。 實(shí)施例
[0085] 雖然本發(fā)明通過(guò)參照實(shí)施例來(lái)進(jìn)行更詳細(xì)的解釋?zhuān)景l(fā)明并不限于這些實(shí)施 例。
[0086] 將表1中示出的用于形成粘合劑的組合物以固含量濃度=8質(zhì)量％溶解于溶劑（甲 基乙基酮：甲氧基丙醇=62 : 30 (質(zhì)量比)）中，從而給出用于制備粘合劑的涂布液，并以 約8. 0毫克每10平方毫米的金屬部件將如上所述的涂布液施加至如下的平板金屬部件或 者用于油封的金屬部件上。將如上所述的施加和在165°C下持續(xù)15分鐘的熱處理重復(fù)執(zhí)行 在表1中所示的次數(shù)，并且最后，在表1中所示的條件下進(jìn)行熱處理。在表1中所示的氫化 丁腈橡膠組合物以對(duì)應(yīng)于約200克氫化丁腈橡膠含量的用量在開(kāi)式輥中混煉，將預(yù)成型產(chǎn) 物以2毫米厚的片材形式層疊，并且層疊體通過(guò)在175°C下加壓壓制20分鐘來(lái)壓縮成型，從 而得到實(shí)施例和對(duì)比例的每個(gè)層疊體，其中將由如上所述的各交聯(lián)的氫化丁腈橡膠組合物 構(gòu)成的橡膠成型制品(厚度約1毫米）層疊。
[0087] 使用如下所示的測(cè)量裝置，在以下條件下測(cè)量dg/j、tt，在層疊氫化丁腈橡膠組合物 之前，粘合劑涂膜的厚度根據(jù)如上所述的式（1)來(lái)計(jì)算，而且在表1中作為粘合劑層的厚度 示出。 (1) 裝置名稱(chēng)：非接觸表面層橫截面形狀測(cè)量系統(tǒng)VertScan 2.0 (由Ryoka Systems Inc.制造）（參見(jiàn)：http://www. rsi. co. jp/kagaku/ip/vertscan20/principles. html) (2) 測(cè)量條件： 物鏡；X 10 (光學(xué)分辨率0. 9微米） 輻射光波長(zhǎng)；530納米 掃描模式；線(xiàn)掃描 掃描長(zhǎng)度；500微米。