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[0088] 作為平板金屬部件，使用在其表面上用磷酸鋅類(lèi)型的涂膜處理的1毫米-厚的冷 乳鋼板（25毫米X 60毫米)。
[0089] 作為用于油封的金屬部件，使用通過(guò)壓制0. 8毫米厚的冷乳鋼板并在其表面上使 用磷酸鋅類(lèi)型的涂膜處理來(lái)制造的圓柱形金屬部件(外周直徑24毫米，內(nèi)周直徑18毫米， 尚6暈米）。
[0090] 用于形成在表1中所示的粘合劑的組合物包含線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂和作為固 化劑的六亞甲基四胺。六亞甲基四胺在用于形成粘合劑的各組合物中的含量在表2中示 出。此外，測(cè)量在用于形成粘合劑的各組合物中包含的線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂的熔點(diǎn)、在 150°C下的膠凝時(shí)間和在125°C下的流動(dòng)，并在表2中匯總示出。
[0091] 線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂的熔點(diǎn)通過(guò)在JIS K 6910 : 2007 5. 7中限定的毛細(xì)管 法來(lái)測(cè)量，并且在150°C下的膠凝時(shí)間通過(guò)在JIS K 6910 : 2007 5. 14. 3中限定的"膠凝 時(shí)間方法C (自動(dòng)裝置試驗(yàn)管法)"來(lái)測(cè)量。此外，在125°C下的流動(dòng)通過(guò)在JIS K 6910 : 2007 5. 11. 1中限定的方法A來(lái)測(cè)量。
[0092] 表1中所示的各氫化丁腈橡膠組合物的組成和常規(guī)物理性質(zhì)均在表3中示出。
[0093] 各氫化丁腈橡膠的丙烯腈含量、碘值和門(mén)尼粘度，以及各氫化丁腈橡膠組合物的 常規(guī)物理性質(zhì)分別通過(guò)如上所述的方法來(lái)測(cè)量。

[0094] 如上所述的實(shí)施例和對(duì)比例的每個(gè)層疊體分別在平板金屬部件和用于油封的金 屬部件上形成，從而制備平板試驗(yàn)件和油封試驗(yàn)件。使用這些試驗(yàn)件，進(jìn)行如下試驗(yàn)。
[0095] [實(shí)驗(yàn)性實(shí)施例1]橡膠殘留率 為了評(píng)價(jià)本發(fā)明的層疊體中金屬部件和粘結(jié)劑之間的粘合穩(wěn)定性，進(jìn)行在下文所示的 試驗(yàn)。該試驗(yàn)在使試驗(yàn)件與氟代烴接觸之后，在與下文提及的氟代烴耐受性試驗(yàn)相同的條 件下進(jìn)行。
[0096] (1)90°剝離試驗(yàn)的橡膠殘留率 根據(jù)JIS K 6256-2 : 2006,使用平板試驗(yàn)件來(lái)進(jìn)行90°剝離試驗(yàn)。
[0097] 在剝離試驗(yàn)后，視覺(jué)估測(cè)殘留的氫化丁腈橡膠成型制品相對(duì)于金屬部件表面的面 積比（％)，并采用為90°剝離試驗(yàn)的橡膠殘留率。
[0098] 不小于95%的如上所述的橡膠殘留率為通過(guò)（〇），且小于95%為失效（X )。
[0099] (2)摘取試驗(yàn)中的橡膠殘留率 (2-1)平板試驗(yàn)件的摘取試驗(yàn) 在如上所述（1)的90°剝離試驗(yàn)之后，使用鉗子(在JIS B 4625 : 1995中限定的斜 嘴鉗（diagonal nipper))對(duì)殘留在所述試驗(yàn)件上的氫化丁腈橡膠成型制品施以摘取試驗(yàn)。 在所述試驗(yàn)之后，視覺(jué)估測(cè)未被摘取的殘留氫化丁腈橡膠成型制品的面積與金屬部件的表 面積的比率（％)，并采用為摘取試驗(yàn)中的橡膠殘留率。
[0100] 不小于95%的如上所述的橡膠殘留率為通過(guò)（〇），且小于95%為失效（X )。
[0101] (2-2)油封試驗(yàn)件的摘取試驗(yàn) 使用鉗子(在JISB 4625 : 1995中限定的斜嘴鉗)對(duì)油封表面上的氫化丁腈橡膠成型 制品施以摘取試驗(yàn)。在所述試驗(yàn)之后，視覺(jué)估測(cè)未被摘取的殘留氫化丁腈橡膠成型制品的 面積相對(duì)于金屬部件的表面積的比率（％)，并采用為摘取試驗(yàn)中的橡膠殘留率。
[0102] 不小于95%的如上所述的橡膠殘留率為通過(guò)（〇），且小于95%為失效（X )。
[0103] (2-3)對(duì)于摘取試驗(yàn)中的橡膠殘留率，在一起評(píng)價(jià)如上所述的平板試驗(yàn)件和油封 試驗(yàn)件的試驗(yàn)結(jié)果，且這兩種試驗(yàn)中不小于95%的橡膠殘留率為通過(guò)。
[0104] [實(shí)驗(yàn)性實(shí)施例2]氟代烴耐受性試驗(yàn) 在本發(fā)明的層疊體中，為了評(píng)價(jià)當(dāng)與氟代烴接觸時(shí)，粘合劑與金屬部件和氫化丁腈橡 膠之間的兩個(gè)界面的粘合穩(wěn)定性，評(píng)價(jià)氟代烴耐受性。
[0105] 平板試驗(yàn)件和油封試驗(yàn)件均在填充氟代烴（HFC134a)的壓力瓶中密封，并在40°C 下保持靜置24小時(shí)，從而使得與氟代烴接觸。從如上所述的壓力瓶中取出之后，立即將試 驗(yàn)件布置在預(yù)先加熱至150°C的熱板上，并在恒溫槽中于150°C下保持靜置1小時(shí)。
[0106] 隨后，從平板試驗(yàn)件中移除氫化丁腈橡膠成型制品，并對(duì)作為起始點(diǎn)的粘合劑與 金屬部件和氫化丁腈橡膠成型制品之間的兩個(gè)界面附近發(fā)展的起泡和裂紋的起始點(diǎn)進(jìn)行 計(jì)數(shù)。對(duì)于油封試驗(yàn)件來(lái)說(shuō)，對(duì)油封頂面和側(cè)面上的如上所述的起泡和裂紋的起始點(diǎn)進(jìn)行 計(jì)數(shù)，并計(jì)算其總數(shù)。
[0107] 每1250平方毫米具有2個(gè)或更少的起泡和裂紋總數(shù)的平板試驗(yàn)件為通過(guò)。每650 平方毫米具有5個(gè)或更少的起泡和裂紋總數(shù)的油封為通過(guò)。
[0108] 實(shí)驗(yàn)性實(shí)施例1和2的結(jié)果在表4中匯總示出。
[0109] 如從表4中清楚地看出，本發(fā)明實(shí)施例的層疊體在橡膠殘留率試驗(yàn)和氟代烴耐受 性試驗(yàn)中都顯示出良好的結(jié)果。
[0110] 另一方面，其中使用包含在150°c下膠凝時(shí)間小于50秒的線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂 的組合物形成粘合劑的對(duì)比例1和2的層疊體未能滿(mǎn)足摘取試驗(yàn)中橡膠殘留率的可接受標(biāo) 準(zhǔn)，并且油封試驗(yàn)件還示出具有不足的氟代烴耐受性。此外，其中使用包含在150°C下膠凝 時(shí)間大于150秒的線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂的組合物來(lái)形成粘合劑的對(duì)比例3的層疊體均未 能滿(mǎn)足90°剝離試驗(yàn)和摘取試驗(yàn)的可接受標(biāo)準(zhǔn)，并且在平板試驗(yàn)件和油封試驗(yàn)件中均未能 發(fā)現(xiàn)充分的氟代烴耐受性。
[0111] 工業(yè)適用性 如上文所詳細(xì)描述的那樣，根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有優(yōu)越的氟代烴耐受性的層疊體， 其在金屬部件與粘合劑之間，以及在粘合劑與氫化丁腈橡膠成型制品之間的各粘合界面 中，均能夠保持極為穩(wěn)定的粘合性，并且特別適于用作在嚴(yán)苛位點(diǎn)（例如空調(diào)機(jī)和冷凍機(jī)的 冷卻裝置，以及用于車(chē)輛例如汽車(chē)等的空調(diào)裝置的壓縮機(jī)）和嚴(yán)苛條件(例如高溫等）下使 用的密封部件例如油封、墊圈等。
[0112] 本申請(qǐng)基于在日本提交的專(zhuān)利申請(qǐng)No. 2013-037910 (申請(qǐng)日：2013年2月27 日），將其全部?jī)?nèi)容并入本文。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 層疊體，其包含金屬部件以及層疊在所述金屬部件上的粘合劑和氫化丁腈橡膠成型 制品，其中所述粘合劑由包含樹(shù)脂和固化劑的組合物的固化產(chǎn)物形成，所述樹(shù)脂含有不小 于90質(zhì)量％的線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂，其具有通過(guò)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（JIS)K6910:2007 "膠 凝時(shí)間C方法"測(cè)量的在150°C下50秒-150秒的膠凝時(shí)間。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的層疊體，其中所述線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂包含不小于80質(zhì)量％的 甲酚改性的線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的層疊體，其中固化劑的含量為5質(zhì)量份-30質(zhì)量份，基于100 質(zhì)量份的線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂計(jì)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的層疊體，其中層疊在金屬部件上的粘合劑的厚度為1 微米-30微米。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的層疊體，其中氫化丁腈橡膠成型制品為含有氫化丁腈 橡膠的橡膠組合物的成型制品，所述氫化丁腈橡膠具有的丙烯腈含量為30質(zhì)量％ -45質(zhì) 量％，碘值為4克/100克-30克/100克，并且門(mén)尼粘度[ML(1+4)100°C]為70-150。6. 密封部件，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的層疊體。7. 根據(jù)權(quán)利要求6的密封部件，其為墊圈。8. 根據(jù)權(quán)利要求6的密封部件，其為油封。9. 根據(jù)權(quán)利要求6至8任一項(xiàng)的密封部件，其用于車(chē)輛的空調(diào)機(jī)或冷凍機(jī)。10. 層疊體的制造方法，包括以下步驟：在溶劑中溶解包含樹(shù)脂和固化劑的組合物從 而給出用于制備粘合劑的涂布液，將其施加至金屬部件并將其加熱，所述樹(shù)脂包含不小于 90質(zhì)量％的線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂，其具有通過(guò)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（JIS)K6910:2007"膠凝時(shí) 間C方法"測(cè)量的在150°C下50秒-150秒的膠凝時(shí)間， 使含有氫化丁腈橡膠的橡膠組合物預(yù)成型，和 使粘合劑層上的所述預(yù)成型的橡膠組合物成型。11. 根據(jù)權(quán)利要求10的制造方法，包括將在金屬部件上施加用于制備粘合劑的涂布液 并將其加熱的步驟重復(fù)多次。12. 根據(jù)權(quán)利要求11的制造方法，其中，在施加用于制備粘合劑的涂布液并將其加 熱的最終步驟中，涂布之后的加熱在所述線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂的熔點(diǎn)至150°C的溫度下 執(zhí)行，并且在施加用于制備粘合劑的涂布液并將其加熱的其它步驟中，涂布之后的加熱在 130°C_200°C下執(zhí)行。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種層疊體，即便在高溫下使用該層疊體時(shí)，其也具有高氟代烴耐受性，并適于用作密封部件，例如油封、墊圈等。在包括金屬部件和層疊在所述金屬部件上的粘合劑和氫化丁腈橡膠成型制品的層疊體中，所述粘合劑由包含樹(shù)脂和固化劑的組合物的固化產(chǎn)物形成，所述樹(shù)脂包含不小于90質(zhì)量％的線(xiàn)型酚醛清漆型酚樹(shù)脂，其具有通過(guò)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)K6910：2007“膠凝時(shí)間C方法”測(cè)量的在150℃下為50秒至150秒的膠凝時(shí)間。
【IPC分類(lèi)】B32B15/08, C09J11/06, C09J161/04, B32B15/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105431291
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480010764
【發(fā)明人】佐佐木大志郎, 藤井政德, 笈田弘紀(jì), 藤井伸和
【申請(qǐng)人】三菱電線(xiàn)工業(yè)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2016年3月23日
【申請(qǐng)日】2014年2月26日
【公告號(hào)】EP2962843A1, US20160001523, WO2014132997A1