使軟化的有機玻璃疊層用片材沿該可動模具的形狀密合，由此將聚碳酸酯疊層用片材預(yù)備 成型。
[0207] 第二工序:將兩模具合模后，向由兩模具形成的模腔內(nèi)注射填充流動狀態(tài)的有機 玻璃樹脂并使其固化，由此使形成的有機玻璃基體和有機玻璃疊層用片材疊層一體化。
[0208] 第三工序:使可動模具從固定模具分離，取出將有機玻璃基體和聚碳酸酯疊層用 片材一體化而成的有機玻璃疊層體。
[0209] 另外，在通過使有機玻璃疊層用片材貼附于板狀的有機玻璃基體1制造本發(fā)明的 有機玻璃疊層體的方法中，在成型板狀的有機玻璃基體1時，可不進(jìn)行冷卻而貼附有機玻璃 疊層用片材，另外，也可以在冷卻后貼附有機玻璃疊層用片材。另外，在有機玻璃疊層用片 材為轉(zhuǎn)印用片材的情況下，只要在將該轉(zhuǎn)印用片材貼附于板狀的有機玻璃基體1后剝離除 去支撐膜層6即可。另外，也可以在有機玻璃基體1上貼附有機玻璃疊層用片材后，根據(jù)需要 進(jìn)行彎曲加工等將有機玻璃疊層體加工成期望的形狀。
[0210] 2.有機玻璃疊層體用片材
[0211] 另外，本發(fā)明提供一種有機玻璃疊層用片材，用于制造有機玻璃疊層體，其中，上 述有機玻璃疊層用片材至少具有底涂層2和硬涂層3。在該有機玻璃疊層用片材中，底涂層2 和硬涂層3的組成和厚度如上所述。另外，在該有機玻璃疊層用片材中，除底涂層2和硬涂層 3以外，關(guān)于根據(jù)需要設(shè)置的層、其組成和厚度也如上所述。
[0212] 3.有機玻璃疊層體(2)
[0213] 另外，本發(fā)明提供一種有機玻璃疊層體，其至少依次具有有機玻璃基體、底涂層和 硬涂層，其中，上述硬涂層由含有電離輻射固化性樹脂和紫外線吸收劑的樹脂組合物的固 化物構(gòu)成，且相對于上述電離輻射固化性樹脂的總量100質(zhì)量份，含有上述紫外線吸收劑 0.5~10質(zhì)量份，作為上述電離輻射固化性樹脂，包含(i)3官能團以上的電離輻射固化性樹 脂和（ii)2個（甲基)丙烯?；?jīng)由脂肪族的接頭區(qū)域結(jié)合的2官能團的（甲基)丙烯酸酯單 體。該有機玻璃疊層體能夠具備優(yōu)異的耐損傷性、耐磨損性、耐水密合性、透明性和耐候性。
[0214] 該有機玻璃疊層體中，通過采用特定組成的硬涂層，能夠提高耐損傷性、耐磨損 性、耐水密合性、透明性和耐候性，因此，鉛筆硬度、霧度、黃色指數(shù)的初期值及規(guī)定的促進(jìn) 耐候試驗前后的值沒有特別限制，優(yōu)選滿足上述的范圍。
[0215] 在該有機玻璃疊層體中，關(guān)于有機玻璃基體的種類和厚度等如上所述。
[0216] 另外，在該有機玻璃疊層體中，關(guān)于構(gòu)成底涂層的成分的種類、能夠任意地配合于 底涂層的添加劑的種類、底涂層的厚度等如上所述。
[0217] 另外，在該有機玻璃疊層體中，關(guān)于用于硬涂層的電離輻射固化性樹脂的種類、 (i)的3官能團以上的電離輻射固化性樹脂的種類和優(yōu)選的例子、（ii)的2官能團的（甲基） 丙烯酸酯單體的種類和優(yōu)選的例子、它們的比率和含量、用于硬涂層的紫外線吸收劑的種 類和含量、硬涂層的厚度、能夠任意地配合于硬涂層的添加劑的種類等也如上所述。
[0218] 另外，在該有機玻璃疊層體中，關(guān)于任意地設(shè)置的其它層(樹脂膜層、粘接層)等也 如上所述。
[0219] 該有機玻璃疊層體的用途、制造方法、制造中所使用的有機玻璃疊層體等也如上 所述。
[0220]實施例
[0221]以下，例示實施例和比較例，對本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明并不限定于 實施例。
[0222][聚碳酸酯疊層體的制造]
[0223] 實施例1
[0224] 相對于6官能團的電離輻射固化性樹脂(6官能團的聚氨酯丙烯酸酯（分子量約1， 〇〇〇)6〇質(zhì)量份和2官能團的己內(nèi)酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量數(shù)千左右)40質(zhì)量份的混合 物）1〇〇質(zhì)量份，添加2個丙烯酸羥基乙酯通過氨酯鍵與異佛爾酮二異氰酸酯結(jié)合得到的脂 環(huán)式聚氨酯二丙烯酸酯16質(zhì)量份、羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑(BASF日本株式會社制造 "Tinuvin 479"）2.3質(zhì)量份(相對于電離輻射固化性樹脂總量100質(zhì)量份為2.0質(zhì)量份），將 所得到的樹脂組合物涂敷于由聚對苯二甲酸乙二醇酯構(gòu)成的支撐膜層(厚度75μπι)，使其為 3μπι，以電子束照射IOMrad使其固化，由此在支撐膜層上疊層硬涂層。接著，在對該硬涂層面 實施電暈放電處理，并且通過凹版逆向法涂敷下述組成的底涂層形成用樹脂組合物1，形成 厚度3μπι的底涂層，另外，在該底涂層上通過凹版逆向法涂敷熱熔融粘合樹脂（丙烯酸樹 脂），形成厚度4μπι的粘接層。這樣，得到在支撐膜層上依次疊層有硬涂層、底涂層和粘接層 的聚碳酸酯疊層用片材。
[0225] (底涂層形成用樹脂組合物1)
[0226] ?聚碳酸酯系聚氨酯丙烯酸共聚物100質(zhì)量份
[0227] ?羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑*2:17質(zhì)量份
[0228] ?羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑*3:13質(zhì)量份
[0229] ?受阻胺系光穩(wěn)定劑、8質(zhì)量份
[0230] ?防粘連劑*5:9質(zhì)量份
[0231] ?固化劑(六亞甲基二異氰酸酯）：25質(zhì)量份
[0232] *1.聚碳酸酯系聚氨酯丙烯酸共聚物中的聚氨酯成分與丙烯酸成分的質(zhì)量比為 70/30〇
[0233] *2.Tinuvin 400(商品名），2-[4-[(2_羥基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯 基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，BASF日本株式會社制造
[0234] *3.Tinuvin 479(商品名），2-(2_羥基-4-[l-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6_雙 (4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪，BASF日本株式會社制造
[0235] *4 · Tinuvin 123(商品名），雙（1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯）， BASF日本株式會社制造
[0236] *5.二氧化娃顆粒，平均粒徑:3μηι
[0237] 使用如上得到的聚碳酸酯疊層用片材和聚碳酸酯樹脂(帝人公司制造?&1111仏1^ 1250Z，MVR 8cm3/10min)，以下述條件進(jìn)行熱套管成型，由此疊層聚碳酸酯疊層用片材的粘 接層和厚度3mm的平板狀聚碳酸酯基體。然后，將支撐膜層剝離后除去，得到依次疊層有聚 碳酸酯基體、粘接層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層體。
[0238] (熱套管成型的條件）
[0239] 在開模狀態(tài)的陰陽一對模具（可動模具和固定模具)之間以支撐膜面面向模腔側(cè) 的方式供給上述聚碳酸酯疊層用片材并固定。然后，將上述聚碳酸酯疊層用片材的粘接層 加熱至l〇〇°C使其軟化，并且，從與硬涂層側(cè)對置的模具側(cè)進(jìn)行真空抽吸，使軟化的聚碳酸 酯疊層用片材沿該可動模具的形狀密合，由此將聚碳酸酯疊層用片材預(yù)備成型。接著，將兩 模具合模后，向由兩模具形成的模腔內(nèi)以成型溫度315°C、壓力170MPa注射填充流動狀態(tài)的 上述聚碳酸酯樹脂并使其固化，由此使形成的聚碳酸酯基體和聚碳酸酯疊層用片材疊層一 體化。然后，使可動模具從固定模具分離后，剝離支撐膜，取出將聚碳酸酯基體和聚碳酸酯 疊層用片材一體化而成的聚碳酸酯疊層體。
[0240] 實施例2
[0241] 相對于6官能團的電離輻射固化性樹脂(6官能團的聚氨酯丙烯酸酯（分子量約1， 〇〇〇)6〇質(zhì)量份和2官能團的己內(nèi)酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量數(shù)千左右)40質(zhì)量份的混合 物）1〇〇質(zhì)量份添加三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯（新中村化學(xué)株式會社制造 "NK Ester A-DCP"）16質(zhì)量份、羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑(BASF日本株式會社制造 "Tinuvin 479"） 2.3質(zhì)量份(相對于電離輻射固化性樹脂總量100質(zhì)量份為2.0質(zhì)量份），使用所得到的樹脂 組合物形成厚度3μπι的硬涂層，除此以外，以與實施例1同樣的條件制造依次疊層有聚碳酸 酯基體、粘接層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層體。
[0242] 實施例3
[0243] 相對于6官能團的電離輻射固化性樹脂(6官能團的聚氨酯丙烯酸酯（分子量約1， 〇〇〇)6〇質(zhì)量份和2官能團的己內(nèi)酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量數(shù)千左右)40質(zhì)量份的混合 物）1〇〇質(zhì)量份添加2個丙烯酸羥基乙酯通過氨酯鍵與異佛爾酮二異氰酸酯結(jié)合得到的脂環(huán) 式聚氨酯二丙烯酸酯16質(zhì)量份、羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑(BASF日本株式會社制造 "Tinuvin 479"）3.8質(zhì)量份(相對于電離輻射固化性樹脂總量100質(zhì)量份為3.3質(zhì)量份），使 用所得到的樹脂組合物形成厚度3μπι的硬涂層，除此以外，以與實施例1同樣的條件制造依 次疊層有聚碳酸酯基體、粘接層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層體。
[0244] 實施例4
[0245] 在由丙烯酸膜構(gòu)成的樹脂膜層(厚度125μπι，相對于樹脂成分100質(zhì)量份含有1質(zhì)量 份的羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑)上通過凹版逆向法涂敷下述組成的底涂層形成用樹脂 組合物2,形成厚度1.5μπι的底涂層。接著，相對于6官能團的電離輻射固化性樹脂(6官能團 的聚氨酯丙烯酸酯(分子量約1，000)60質(zhì)量份和2官能團的己內(nèi)酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分 子量數(shù)千左右)40質(zhì)量份的混合物）100質(zhì)量份，添加2個丙烯酸羥基乙酯通過氨酯鍵與異佛 爾酮二異氰酸酯結(jié)合得到的脂環(huán)式聚氨酯二丙烯酸酯16質(zhì)量份、羥基苯基三嗪系紫外線吸 收劑(BASF日本株式會社制造 "Tinuvin 479"）2.3質(zhì)量份(相對于電離輻射固化性樹脂總量 100質(zhì)量份為2.0質(zhì)量份），將所得到的樹脂組合涂敷于上述底涂層，使其為3μπι，以電子束照 射IOMrad使其固化，由此得到依次疊層有樹脂膜層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層用片 材。
[0246](底涂層形成用樹脂組合物2)
[0247] ?丙烯酸聚合物多元醇80質(zhì)量份
[0248] ?聚氨酯樹脂20質(zhì)量份
[0249] ?六亞甲基二異氰酸酯10質(zhì)量份
[0250] ?羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑(BASF日本株式會社制造 ，"Tinuvin 479"）3.0質(zhì) 量份
[0251] ?受阻胺系光穩(wěn)定劑1.8質(zhì)量份
[0252] 使用如上得到的聚碳酸酯疊層用片材和聚碳酸酯樹脂(帝人公司制造?&1111仏1^ 1250Z，MVR 8cm3/10min)，以與實施例1同樣的條件進(jìn)行熱套管成型，由此疊層聚碳酸酯疊 層用片材的粘接層和厚度3mm的平板狀聚碳酸酯基體。這樣，得到依次疊層有聚碳酸酯基 體、樹脂膜層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層體。
[0253] 實施例5
[0254] 相對于6官能團的電離輻射固化性樹脂(6官能團的聚氨酯丙烯酸酯（分子量約1， 〇〇〇)6〇質(zhì)量份和2官能團的己內(nèi)酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量數(shù)千左右)40質(zhì)量份的混合 物）100質(zhì)量份，添加羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑（BASF日本株式會社制造 "Tinuvin 479"）0.7質(zhì)量份，使用所得到的樹脂組合物形成厚度3μπι的硬涂層，除此以外，以與實施例1 同樣的條件制造依次疊層有聚碳酸酯基體、粘接層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層體。
[0255] 實施例6
[0256] 相對于下述所示的多官能團（多官能團+2官能團）的電離輻射固化性樹脂100質(zhì)量 份，添加羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑(BASF日本株式會社制造 "Tinuvin 479"）0.7質(zhì)量 份，使用所得到的樹脂組合物形成厚度3μπι的硬涂層，除此以外，以與實施例1同樣的條件制 造依次疊層有聚碳酸酯基體、粘接層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層體。
[0257] (多官能團(4~8官能團+2官能團）的電離輻射固化性樹脂）
[0258] ?具有異氰脲酸酯環(huán)的多官能團丙烯酸酯（以重均分子量約27,000:以4~8官能 團的丙烯酸酯聚合物為主要成分)80質(zhì)量份
[0259] · 2個（甲基）丙烯?；?jīng)由含有氨酯鍵的脂肪族鏈結(jié)合的2官能團聚氨酯丙烯酸 酯單體(分子量約400)20質(zhì)量份
[0260]該2官能團聚氨酯丙烯酸酯單體為1分子下述式(X)所示的化合物與2分子下述式 (Y)所示的化合物結(jié)合而成的物質(zhì)，下述式(X)所示的化合物的異氰酸酯基與下述式(Y)所 示的化合物的羥基反應(yīng)而形成氨酯鍵。
[0262] 實施例7
[0263] 將羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑(BASF日本株式會社制造 "Tinuvin 479"）的添加 量相對于電離輻射固化性樹脂100質(zhì)量份變更為1.4質(zhì)量份，除此以外，以與實施例6同樣的 條件制造依次疊層有聚碳酸酯基體、粘接層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層體。
[0264] 實施例8
[0265] 將羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑(BASF日本株式會社制造 "Tinuvin 479"）的添加 量相對于電離輻射固化性樹脂100質(zhì)量份變更為2.0質(zhì)量份，除此以外，以與實施例6同樣的 條件制造依次疊層有聚碳酸酯基體、粘接層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層體。
[0266] 比較例1
[0267] 相對于6官能團的電離輻射固化性樹脂(6官能團的聚氨酯丙烯酸酯（分子量約1， 〇〇〇)6〇質(zhì)量份和2官能團的己內(nèi)酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量數(shù)千左右)40質(zhì)量份的混合 物）100質(zhì)量份，添加羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑（BASF日本株式會社制造 "Tinuvin 479"）2.0質(zhì)量份，使用所得到的樹脂組合物形成厚度3μπι的硬涂層，除此以外，以與實施例1 同樣的條件制造依次疊層有聚碳酸酯基體、粘接層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層體。
[0268] 比較例2
[0269] 相對于6官能團的電離輻射固化性樹脂(6官能團的聚氨酯丙烯酸酯（分子量約1， 〇〇〇)6〇質(zhì)量份和2官能團的己內(nèi)酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量數(shù)千左右)40質(zhì)量份的混合 物）1〇〇質(zhì)量份，添加2個丙烯酸羥基乙酯通過氨酯鍵與異佛爾酮二異氰酸酯結(jié)合得到的脂 環(huán)式聚氨酯二丙烯酸酯16質(zhì)量份、羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑(BASF日本株式會社制造 "Tinuvin 479"）14質(zhì)量份(相對于電離輻射固化性樹脂總量100質(zhì)量份為12質(zhì)量份），使用 所得到的樹脂組合物形成厚度3μπι的硬涂層，除此以外，以與實施例1同樣的條件制造依次 疊層有聚碳酸酯基體、粘接層、底涂層和硬涂層的聚碳酸酯疊層體。