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      鍍金屬覆蓋不銹鋼材料以及鍍金屬覆蓋不銹鋼材料的制造方法_2

      文檔序號(hào):9793556閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      況下,鍛金屬層20的厚度優(yōu)選為10 ~200nm,更優(yōu)選為20~100皿。若主要包含銀的鍛金屬層20的厚度過(guò)薄則不會(huì)在不誘鋼鋼 板10的純化膜11上形成均勻的鍛金屬層20,作為鍛金屬覆蓋不誘鋼材料100使用時(shí),耐蝕 性、導(dǎo)電性有可能降低。另一方面,若鍛金屬層20的厚度過(guò)厚則在成本上不利。
      [0047] 作為構(gòu)成鍛金屬層20的主要金屬,使用銀W外的金屬的情況下,鍛金屬層20的厚 度優(yōu)選為2~20nm,更優(yōu)選為2~5nm。若運(yùn)種包含銀W外的金屬的鍛金屬層20的厚度過(guò)薄則 不會(huì)在不誘鋼鋼板10的純化膜11上形成均勻的鍛金屬層20,作為鍛金屬覆蓋不誘鋼材料 100使用時(shí),耐蝕性、導(dǎo)電性有可能降低。另一方面,若鍛金屬層20的厚度過(guò)厚則在成本上不 利。
      [0048] 如上所述,通過(guò)在不誘鋼鋼板10的純化膜11實(shí)施鍛金屬處理、形成鍛金屬層20,可 W得到鍛金屬覆蓋不誘鋼材料100。根據(jù)本實(shí)施方式的鍛金屬覆蓋不誘鋼材料100,如上所 述,對(duì)于形成在不誘鋼鋼板10的純化膜11而言,將表面的利用俄歇電子能譜分析得到的&/ 0值和Cr/Fe值控制于上述范圍內(nèi),因此對(duì)于形成在運(yùn)種純化膜11上的鍛金屬層20而言,可 W提高覆蓋率和密合性。因此,本實(shí)施方式的鍛金屬覆蓋不誘鋼材料100,即使在使得表面 的鍛金屬層20薄膜化的情況下,鍛金屬層20的覆蓋率和密合性也高,由此耐蝕性和導(dǎo)電性 優(yōu)異并且在成本上有利,合適地用作連接器、開(kāi)關(guān)或印刷布線基板等中使用的電觸點(diǎn)材料。
      [0049] 需要說(shuō)明的是,作為制造形成有鍛銀層的鍛金屬覆蓋不誘鋼材料的方法,W往使 用在不誘鋼鋼板上直接使用面化銀溶液、在酸性狀態(tài)下通過(guò)電鍛來(lái)形成鍛銀層的方法。但 是,運(yùn)種方法中,若形成薄的鍛銀層則鍛銀層對(duì)于不誘鋼鋼板的覆蓋率降低,由此不誘鋼鋼 板容易腐蝕,另一方面,若形成厚的鍛銀層則使用大量的昂貴的銀,因此存在在成本上不利 的問(wèn)題。
      [0050] 另外,W往也使用在不誘鋼鋼板上直接實(shí)施鍛金處理來(lái)形成鍛金層的方法。但是, 運(yùn)種方法中,若形成薄的鍛金層則鍛金層對(duì)于不誘鋼鋼板的覆蓋率降低,由此不誘鋼鋼板 容易腐蝕,另一方面若形成厚的鍛金層則使用大量的昂貴的金,因此存在在成本上不利的 問(wèn)題。
      [0051] 與此相對(duì),根據(jù)本實(shí)施方式的鍛金屬覆蓋不誘鋼材料100,對(duì)于形成在不誘鋼鋼板 10上的純化膜11而言,將其表面中的利用俄歇電子能譜分析得到的Cr/0值和Cr/Fe值控制 于上述范圍內(nèi),由此可W在純化膜11上形成覆蓋率和密合性?xún)?yōu)異的鍛金屬層20。因此,根據(jù) 本實(shí)施方式,即使使得鍛金屬層20的厚度薄的情況下,也可W使得所得到的鍛金屬覆蓋不 誘鋼材料100在耐蝕性和導(dǎo)電性方面優(yōu)異、進(jìn)而在成本上有利。
      [0052] 需要說(shuō)明的是,本實(shí)施方式中,如上所述,使用將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液的 方法的情況下,通過(guò)硫酸濃度、浸潰溫度和浸潰時(shí)間滿(mǎn)足上述式(1)的關(guān)系,可W形成純化 膜11,其中純化膜11的表面的利用俄歇電子能譜分析得到的Cr/0值和Cr/Fe值控制于上述 范圍內(nèi),由此,可W在純化膜11上形成覆蓋率和密合性?xún)?yōu)異的鍛金屬層20。
      [0053] 作為通過(guò)將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液而得到運(yùn)種效果的理由,雖然未必明 確,但是認(rèn)為如W下所述。即認(rèn)為,首先在不誘鋼鋼材的表面原本形成&原子的含有比率大 的氧化覆膜。接著,通過(guò)將運(yùn)種不誘鋼鋼材在上述條件下浸潰于硫酸水溶液,去除表面的氧 化覆膜,對(duì)于所形成的純化膜11,由于可W控制阻礙鍛金屬層20的密合的Cr原子的含有比 率,進(jìn)而可W在表面露出活性的鐵,由此可W提高鍛金屬層20的覆蓋率和密合性。
      [0054] 在此,圖2是后述的實(shí)施例和比較例的數(shù)據(jù),是表示將奧氏體系的不誘鋼鋼材 (SUS316L)在70°C的溫度下浸潰于硫酸濃度25體積%的硫酸水溶液時(shí)的利用X射線光電子 能譜(XPS)得到的測(cè)定結(jié)果的圖表。
      [0055] 需要說(shuō)明的是,圖2中,圖2的(A)表示測(cè)定Fe2p的峰得到的結(jié)果、圖2的(B)表示測(cè) 定Ni化的峰得到的結(jié)果、圖2的(C)表示測(cè)定化化的峰得到的結(jié)果、圖2的(D)表示測(cè)定01s的 峰得到的結(jié)果。另外,圖2的(A)~圖2的(D)的各圖表中,浸潰于硫酸水溶液之前的未處理的 不誘鋼鋼材的測(cè)定結(jié)果W實(shí)線表示、浸潰于硫酸水溶液10秒后的測(cè)定結(jié)果W斷續(xù)線表示、 浸潰于硫酸水溶液60秒后的測(cè)定結(jié)果W點(diǎn)線表示。
      [0056] 而圖2的(A)中,712eV和725eV附近的峰表示鐵的氧化物(Fe-0)、707eV附近的峰表 示單質(zhì)的鐵(Fe(金屬(metal)))。圖2的(B)中,874eV和856eV附近的峰表示儀的氧化物(Ni- 0)、853.5eV附近的峰表示單質(zhì)的儀(Ni (me化1))。圖2的(C)中,586eV和577eV附近的峰表示 銘的氧化物(化(m)-〇)、574eV附近的峰表示單質(zhì)的銘(化(metal))。圖2的(D)中,531eV附 近的峰表示與鐵、儀及銘等金屬結(jié)合的氧(0-metal)。
      [0057] 如圖2的(A)所示,將不誘鋼鋼材在70°C下浸潰于硫酸濃度25體積%的硫酸水溶液 10秒的情況下,707eV附近的化(metal)的峰的大小與沒(méi)有浸潰于硫酸水溶液的未處理的狀 態(tài)相比增大。因此可W確認(rèn),通過(guò)將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液,不誘鋼鋼板上的含有許 多Cr原子的氧化覆膜被適當(dāng)去除,在所形成的純化膜11的表面露出活性的單質(zhì)的鐵(Fe (metal))。
      [0058] 在此,將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液時(shí)的硫酸濃度過(guò)低的情況、浸潰溫度過(guò)低 的情況、或者浸潰時(shí)間過(guò)短的情況下,無(wú)法完全去除不誘鋼鋼板上的含有許多Cr原子的氧 化覆膜,最表面的Cr原子的含有比率增大(即,上述Cr/0值和Cr/Fe值變得過(guò)高),所形成的 純化膜11的表面的單質(zhì)的鐵(Fe(metal))的露出不充分,因此鍛金屬層20的覆蓋率和密合 性降低。
      [0059] 需要說(shuō)明的是,上述的圖2的(A)~圖2的(D)中,示出了將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸 水溶液時(shí),硫酸濃度固定于25體積%、溫度固定于70°C、僅浸潰時(shí)間變化的例子,該例子中, 如圖2的(A)的圖所示,浸潰時(shí)間設(shè)為60秒的情況下,與未處理的狀態(tài)相比,存在707eV附近 的化(me ta 1)的峰減小、純化膜11的表面的單質(zhì)的鐵(Fe (me ta 1))的比率減少的傾向。
      [0060] 與此相對(duì),本實(shí)施方式中,即使浸潰時(shí)間設(shè)為60秒W上時(shí),例如通過(guò)使得硫酸濃 度、溫度和浸潰時(shí)間的關(guān)系滿(mǎn)足上述式(1),對(duì)于所形成的純化膜11,抑制表面的Fe(metal) 的峰的降低,由此也可W將化(metal)/化(total)的值控制于上述范圍內(nèi),從而可W合適地 提高形成在純化膜11上的鍛金屬層20的覆蓋率和密合性。
      [0061] 另外,本實(shí)施方式中,將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液時(shí),對(duì)于所形成的純化膜11 的表面,單質(zhì)的鐵(Fe(metal))與Fe原子的總量(Fe(total))的比率(Fe(metal )/Fe (total))優(yōu)選為14% W上,更優(yōu)選為18% W上。通過(guò)將運(yùn)樣的化(metal)/化(total)的值設(shè) 為14% W上,在純化膜11的表面中,可W使得活性的單質(zhì)的鐵適當(dāng)?shù)芈冻觯虼丝蒞進(jìn)一步 提高形成在運(yùn)種純化膜11上的鍛金屬層20的覆蓋率和密合性。
      [00的]需要說(shuō)明的是,作為求出Fe(metal)/Fe(to化1)的值的方法,可列舉出例如基于上 述圖2的(A)所示的利用X射線光電子能譜(XPS)得到的測(cè)定結(jié)果,由測(cè)定結(jié)果減去背景后, 算出單質(zhì)的鐵(Fe(metal))的峰的積分值與鐵的氧化物(Fe-0)的峰的積分值和單質(zhì)的鐵 (化(metal))的峰的積分值的總計(jì)值的比率,由此求出上述化(metal)/化(total)的值的方 法。
      [0063]另外,作為使得純化膜11的表面的Fe (metal )/Fe( total)的值處于上述范圍內(nèi)的 方法,可列舉出例如使得將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液時(shí)的硫酸濃度、溫度和浸潰時(shí)間 滿(mǎn)足上述式(1)的關(guān)系的方法。
      [0064] 進(jìn)而,本實(shí)施方式中,將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液時(shí),作為不誘鋼鋼材,使用 含有儀的奧氏體系等不誘鋼鋼材的情況下,對(duì)于所形成的純化膜11的表面,單質(zhì)的儀(Ni (11161曰1))與化原子的總量(化(1:〇1曰1))的比率(化(11161:曰1)/化(1:〇1:曰1))優(yōu)選為18%^上,更 優(yōu)選為25% W上。通過(guò)將運(yùn)樣的Ni (metal )/Ni (total)的值設(shè)為18 % W上,可W在純化膜11 的表面,減小具有非常脆的性質(zhì)的儀的氧化物的比率,因此可W進(jìn)一步提高鍛金屬層20的 覆蓋率和密合性。
      [0065] 目P,將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液時(shí),硫酸濃度過(guò)高的情況、溫度過(guò)高的情況、 或浸潰時(shí)間過(guò)長(zhǎng)的情況下,不誘鋼鋼板在純化膜11的形成后被硫酸水溶液侵蝕,由此Fe從 不誘鋼鋼板優(yōu)先溶出,因此在純化膜11的表面,Cr原子的含有比率相對(duì)增大(即,上述&/0 值和&/Fe值過(guò)高),并且生成儀的氧化物(Ni-0),由此由于&和儀的氧化物的影響,而所形 成的鍛金屬層20的覆蓋率和密合性降低。在此,儀的氧化物具有非常脆的性質(zhì),因此在純化 膜11的含有許多儀的氧化物的部分之上形成鍛金屬層20的情況下,儀的氧化物自身從不誘 鋼鋼板10剝離,由此,鍛金屬層20的覆蓋率和密合性降低。
      [0066] 與此相對(duì),本實(shí)施方式中,在純化膜11的表面,通過(guò)使得Μ (metal)/Ni (total)處 于上述范圍內(nèi),單質(zhì)的儀的比率增大,可W減小具有非常脆的性質(zhì)的儀的氧化物的比率,因 此可W進(jìn)一步提高鍛金屬層20的覆蓋率和密合性。
      [0067] 需要說(shuō)明的是,作為求出Ni(metal)/Ni(to化1)的值的方法,可列舉出例如基于上 述圖2的(B)所示的利用X射線光電子能譜(XPS)得到的測(cè)定結(jié)果,由測(cè)定結(jié)果減去背景后, 算出單質(zhì)的儀(Ni(metal))的峰的積分值與儀的氧化物(Ni-0)的峰的積分值和單質(zhì)的儀 (Ni (metal))的峰的積分值的總計(jì)值的比率,由此求出上述化(me1:al)/化(total)的值的方 法。
      [0068] 另外,作為使得純化膜11的表面的Ni (metal)/Ni(total)的值處于上述范圍內(nèi)的 方法,可列舉出例如使得將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液時(shí)的硫酸濃度、溫度和浸潰時(shí)間 滿(mǎn)足上述式(1)的關(guān)系的方法。
      [0069] 本實(shí)施方式中,將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液時(shí),對(duì)于所形成的純化膜11的表 面粗糖度而言,算術(shù)平均粗糖度Ra優(yōu)選為0.015ymW上,更優(yōu)選為0.01祉mW上。通過(guò)使得純 化膜11的表面粗糖度處于上述范圍內(nèi),在純化膜11上形成鍛金屬層20時(shí),通過(guò)錯(cuò)固效應(yīng),鍛 金屬層20的覆蓋率和密合性進(jìn)一步提高。
      [0070] 作為使得純化膜11的表面粗糖度處于上述范圍內(nèi)的方法,可列舉出例如將不誘鋼 鋼材浸潰于硫酸水溶液時(shí)、延長(zhǎng)浸潰時(shí)間的方法。此時(shí),浸潰時(shí)間越長(zhǎng),所形成的純化膜11 的表面粗糖度越大。同樣地提高將不誘鋼鋼材浸潰于硫酸水溶液時(shí)的硫酸濃度或溫度的情 況下,所形成的純化膜11的表面粗糖度也增大,鍛金屬層20的覆蓋率和密合性進(jìn)一步提高。
      [0071] 本實(shí)施方式中,也可W使用鍛金屬覆蓋不誘鋼材料100作為燃料電池用分隔件。燃 料電池用分隔件可作為構(gòu)成燃料電池堆的燃
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