r>[0054] 實施例1
[0055] a) 2-氯-1- (2,4-二羥基-苯基）-丙烷-1-酮的合成
[0056]
[0057] 向反應(yīng)燒瓶中加入間苯二酚（110g，lmol)、二氯乙烷（1100ml)，用氮氣置換3次， 將內(nèi)部溫度降低至0~5°C，加入無水三氯化鋁（134g，lmol)。控制內(nèi)部溫度為0~5°C，緩 慢滴加2-氯-丙酰氯（127g，lmol)。滴加完畢后，自然升溫至室溫（15~25°C )，攪拌過 夜，用LC-MS監(jiān)控反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入2L碎冰中，大量黃色固體析出。抽濾，用 水洗滌濾餅至中性。40~50°C減壓干燥，得淡黃色固體標題化合物151. 3g，純度99. 5%， 收率75. 6%。
[0058] 4 NMR(400MHz，CD30D) δ 7. 78(d，J = 9. 0Hz，1H)，6· 39(dd，J = 8· 9,2· 4Hz，1H)， 6. 29 (d，J = 2. 3Hz，1H)，5. 46 (q，J = 6. 6Hz，1H)，1. 65 (d，J = 6. 6Hz，3H)。
[0059] b) 6-羥基-2-甲基苯并咲喃-3-酮的合成
[0060]
[0061] 向反應(yīng)燒瓶中加入2-氯-1-(2,4-二羥基-苯篡）-丙烷-1-酮（60g，0. 3mol)、水 (600ml)，將內(nèi)部溫度降低至0~10°C，加入碳酸氫鈉（50. 4g，0. 6mol)。加料完畢后，自然 升溫至室溫（15~25 °C )，攪拌過夜，用LC-MS監(jiān)控反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，緩慢滴加5 %鹽酸水 溶液，調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6~7,大量白色固體析出。抽濾，用水洗滌濾餅至中性。40~ 50°C減壓干燥，得灰白色固體標題化合物37g，純度99. 6%，收率75%。
[0062] 4 NMR(400MHz，CD30D) δ 7. 46(d，J = 8. 6Hz，1H)，6. 55(dd，J = 8. 6,0. 9Hz，1H)， 6. 42(br s，1H)，4· 64(q，J = 7. 1Hz，1H)，1. 43(d，J = 7· 1Ηz，3Η)。
[0063] c) 6-羥基-2-甲基-苯并呋喃的合成
[0064]
[0065] 向反應(yīng)燒瓶中加入6-羥基2-甲基苯并呋喃-3-酮（42g，0. 256mol)、水（630ml)、 氫氧化鈉（l〇g，〇. 256mol)。將內(nèi)部溫度降低至5~15 °C，分批加入硼氫化鈉（27g， 0. 714mol)。加料完畢后，自然升溫至室溫（15~25°C )，攪拌過夜，用LC-MS監(jiān)控反應(yīng)。反 應(yīng)結(jié)束后，過濾，用少許水洗滌濾餅，合并濾液。用5%鹽酸水溶液緩慢調(diào)節(jié)濾液的pH值至 3~5,用乙酸乙酯（100ml X 3)萃取水相，合并有機相。向有機相中加入硫酸鈉干燥，抽濾， 用少許乙酸乙酯洗滌濾餅，合并濾液。減壓濃縮濾液，得到淺棕色固體標題化合物26g，純度 95. 3%，收率 66%。
[0066] 4 匪R(400MHz，CD30D) δ 7. 19(d，J = 8. 3Hz，1H)，6. 79(d，J = 2. 0Hz，1H)， 6. 65(dd，J = 8. 3,2. 0Hz，1H)，6. 25(br s，1H)，2. 35(d，J = 0· 8Hz，3H)。
[0067] 實施例2
[0068] 2-溴-1-(2,4-二羥基-苯基）_丙烷-1-酮的合成
[0069]
[0070] 反應(yīng)條件同實施例la)，得到標題化合物，為淡黃色固體，純度99. 5%，收率42%。
[0071] 4 NMR(400MHz，CD30D) δ 7. 79(d，J = 9. 0Hz，1H)，6. 39(dd，J = 8. 9,2. 4Hz，1H)， 6. 29 (d，J = 2. 4Hz，1H)，5. 53 (q，J = 6. 6Hz，1H)，1. 81 (d，J = 6. 6Hz，3H)。
[0072] 實施例3
[0073] a) 2-氯-1- (2,4-二羥基-苯基）-丁烷-1-酮的合成
[0074]
[0075] 反應(yīng)條件同實施例la)，得到標題化合物，為淡黃色固體，純度99%，收率40. 6%。
[0076] 4 NMR(400MHz，CD30D) δ 7. 78(d，J = 8. 8Hz，1H)，6. 39(dd，J = 8. 9,2. 4Hz，1H)， 6. 28 (d，J = 2. 4Hz，1H)，5. 28 (dd，J = 7. 8,6. 0Hz，1H)，2. 20-2. 04 (m，1H)，2. 03-1. 89 (m， 1H)，1. 03(t，J = 7. 4Hz，3H)。
[0077] b) 2-乙基-6-羥基-苯并呋喃-3-酮的合成
[0078]
[0079] 反應(yīng)條件同實施例lb)，得到標題化合物，為白色固體，純度99. 3%，收率84. 2%。
[0080] 4 NMR(400MHz，CD30D) δ 7. 46(d，J = 8. 5Hz，1H)，6. 56(dd，J = 8· 6,2· 0Hz，1H)， 6.44(d，J = 2.0Hz，lH)，4.56(dd，J = 7.0,4.5Hz，lH)，2.04-1.94(m，lH)，1.81-1.71(m， 1H)，0· 97(t，J = 7. 4Hz，3H)。
[0081] c) 6-羥基-2-乙基-苯并呋喃的合成
[0082]
[0083] 反應(yīng)條件同實施例lc)，得到標題化合物，為白色固體，純度99.5%，收率85%。
[0084] 4 NMR(400MHz，CD30D) δ 7. 22(d，J = 8. 3Hz，1H)，6· 81 (br d，J = 2. 0Hz，1H)， 6.67(dd，J = 8.3,2.2Hz，lH)，6.26(d，J = 1.0Hz，lH)，2.70(qd，J = 7.5，L0Hz，2H)， 1. 27(t，J = 7. 6Hz，3H)。
[0085] 實施例4
[0086] a) 2-氣(2,4- 二羥基_苯基）_2-苯基-乙燒酬的合成
[0087]
[0088] 反應(yīng)條件同實施例la)，得到標題化合物，為白色固體，純度95%，收率96.5%。
[0089] 4 NMR(400MHz，CD30D) δ 7. 77(d，J = 9. 0Hz，1H)，7. 50(br d，J = 7· 0Hz，2H)， 7. 39-7. 28(m，3H)，6. 65(s，1H)，6. 32(dd，J = 8. 9,2. 4Hz，1H)，6. 27(d，J = 2. 3Hz，1H)。
[0090] b) 6-羥基-2-苯基-苯并咲喃-3-酮的合成
[0091]
[0092] 反應(yīng)條件同實施例lb)，得到標題化合物，為白色固體，純度99%，收率61. 6%。
[0093] 蟲 NMR (400MHz，CD30D) δ 7. 50 (d，J = 8. 6Hz，1H)，7. 38-7. 30 (m，5H)，6. 62 (dd，J = 8.5,2.0Hz，lH)，6.56(br d，J = 2.0Hz，lH)，5.58(s，lH)。c)6-羥基-2-苯基-苯并呋喃 的合成
[0094]
[0095] 反應(yīng)條件同實施例lc)，得到標題化合物，為白色固體，純度99. 9%，收率71. 4%。
[0096] 4 NMR(400MHz，CD30D) δ 7. 8卜7. 80(m，1H)，7. 79-7. 78(m，1H)，7· 41 (br t，J = 7· 7Hz，2H)，7· 36(dd，J = 8· 4,0· 4Hz，1H)，7· 29(br t，J = 7. 2Hz，1H)，7· 03(d，J = 0· 9Hz， 1H)，6. 93-6. 91 (m，1H)，6. 74 (dd，J = 8. 4, 2. 2Hz，1H)。
[0097] 實施例5
[0098] a) 2-氯-1-(2,4-二羥基-苯基）-4-甲基-戊烷-1-酮的合成
[0099]
[0100] 反應(yīng)條件同實施例la)，得到標題化合物，為黃色油狀物，純度94. 5%，收率54%。
[0101] 4 NMR(400MHz，CD30D) δ 7. 78(d，J = 9. 0Hz，1H)，6. 40(dd，J = 8. 9,2. 4Hz，1H)， 6.29(d，J = 2.4Hz，lH)，5.36(dd，J = 7.9,6.4Hz，lH)，1.91-L86(m，2H)，1.84-L76(m， 1H)，0· 96(d，J = 6. 5Hz，3H)，0· 95(d，J = 6. 5Hz，3H)。
[0102] b) 6-羥基-2-異丁基苯并咲喃-3-酮的合成
[0103]
[0104] 反應(yīng)條件同實施例lb)，得到標題化合物，為白色固體，純度95%，收率57. 4%。
[0105] 4 NMR(400MHz，CD30D) δ 7. 45(br d，J = 8. 4Hz，1H)，6. 55(dd，J = 8· 6,2· 0Hz， 1H)，6