36mm。對從室溫加熱到260 °C、之后冷 卻到50°C時的翹曲量進行了測定。
[0120] 實施例1~18、比較例1~3
[0121] 使用以下所示的(a)~(d)成分、(e)固化促進劑、(f)無機填充材料、以及作為稀釋 溶劑的甲基乙基酮,按照表1~表5所示的配合比例(質(zhì)量份)混合,得到樹脂成分為65質(zhì) 量%的均勻的清漆。
[0122] 接著,將上述清漆含浸涂敷于厚度0.1mm的E玻璃布上,在160°C加熱干燥10分鐘, 得到樹脂含量為50質(zhì)量%的預(yù)浸料坯。
[0123] 將4片該預(yù)浸料坯重疊,在其上下配置18μπι的電解銅箱,在壓力2.5MPa、溫度230°C 下壓制90分鐘,得到覆銅層疊板。
[0124] 將所得的覆銅層疊板的測定和評價結(jié)果示于表1~表5中。
[0125] (a)馬來酰亞胺化合物
[0126] 雙(4-馬來酰亞胺苯基)甲烷
[0127] 3,3-二甲基-5,5-二乙基-4,4-二苯基甲烷雙馬來酰亞胺
[0128] (b)硅酮化合物
[0129] X-22_161A(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端氨基改性、官能團當(dāng)量800)
[0130] X-22-161B(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端氨基改性、官能團當(dāng)量1500)
[0131] KF-8012(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端氨基改性、官能團當(dāng)量2200)
[0132] KF-864(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、單個末端氨基改性、官能團當(dāng)量3800)
[0133] X-22-163B(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端環(huán)氧基改性、官能團當(dāng)量1750)
[0134] KF_6002(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端羥基改性、官能團當(dāng)量1600)
[0135] X-22-1821(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端酚性羥基改性、官能團當(dāng)量(1470)
[0136] X-22-164A(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端甲基丙烯酰基改性、官能團當(dāng)量860)
[0137] X-22_167B(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端巰基改性、官能團當(dāng)量1670)
[0138] X-22-162C(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端羧基改性、官能團當(dāng)量2300)
[0139] FZ_3704(東麗道康寧(株)制、側(cè)鏈烷氧基改性、官能團當(dāng)量150)
[0140] (c)熱固化性樹脂
[0141] 聯(lián)苯基芳烷基型環(huán)氧樹脂(日本化藥(株)制NC-3000)
[0142] 雙酚A型氰酸酯樹脂(LONZA JAPAN(株)制B10)
[0143] (d)胺化合物
[0144] 間氨基苯酚
[0145] 對氨基苯酚
[0146] (e)固化促進劑:
[0147] G-8009L(六亞甲基二異氰酸酯樹脂和2-乙基-4-甲基咪唑的加成反應(yīng)物:上述的 式(V)所示的化合物)
[0148] (f)無機填充材料:熔融二氧化硅(ADMATECHS制S0-C2)
[0149] 其他化合物
[0150] 二氨基二苯基甲烷(比較例)
[0151] 2,2_雙[4_(氨基苯氧基)苯基]丙烷(比較例)
[0152] 表1
[0153]
[0161] 由表1~表5可知,本發(fā)明的實施例中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熱膨脹率、焊料耐熱性、翹 曲特性優(yōu)異。另一方面,與實施例相比,比較例的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熱膨脹率、焊料耐熱性、 翹曲特性中的任一特性均變差。
[0162] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0163] 將由本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物得到的預(yù)浸料坯層疊成形,使用所制造的層疊 板而制造的多層印刷布線板的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熱膨脹率、焊料耐熱性、翹曲特性優(yōu)異,作 為高集成化的電子設(shè)備用印刷布線板有用。
【主權(quán)項】
1. 一種樹脂組合物,其特征在于,含有(a)l分子結(jié)構(gòu)中具有至少2個N-取代馬來酷亞胺 基的馬來酷亞胺化合物、(b)l分子結(jié)構(gòu)中具有至少1個反應(yīng)性有機基團的娃酬化合物、和 (C)熱固化性樹脂, (C)成分為環(huán)氧樹脂和/或氯酸醋樹脂, (C)成分的使用量,相對于(a)成分100質(zhì)量份,為10~200質(zhì)量份, (b)成分的反應(yīng)性有機基團為選自環(huán)氧基、徑基、甲基丙締酷基、琉基、簇基和烷氧基中 的至少1種。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其特征在于,(a)成分為選自雙(4-馬來酷亞胺苯 基)甲燒、雙(4-馬來酷亞胺苯基)諷、N,N^-(1,3-亞苯基)雙馬來酷亞胺、2,2-雙(4-(4-馬來 酷亞胺苯氧基)苯基)丙烷、聚苯基甲燒馬來酷亞胺和3,3-二甲基-5,5-二乙基-4,4-二苯基 甲燒雙馬來酷亞胺中的至少一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,(b)成分為含有下述通式(II)所示結(jié)構(gòu) 的娃酬化合物,式中,化和R4分別獨立地表示烷基、苯基或取代苯基,n為1~100的整數(shù)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,(b)成分為1分子結(jié)構(gòu)中具有至少2個反 應(yīng)性有機基團的娃酬化合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,(b)成分為在兩個末端具有反應(yīng)性有機 基團的娃酬化合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,(b)成分為在任意一個末端具有反應(yīng)性 有機基團的娃酬化合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,(b)成分為在側(cè)鏈上具有反應(yīng)性有機基 團的娃酬化合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,(b)成分為在側(cè)鏈及至少一個末端具有 反應(yīng)性有機基團的娃酬化合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,(b)成分的使用量,相對于(a)成分100 質(zhì)量份,為1~100質(zhì)量份。10. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,(b)成分的使用量,相對于(a)成分100 質(zhì)量份,為5~80質(zhì)量份。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,所述環(huán)氧樹脂為聯(lián)苯基芳烷基型環(huán)氧樹 脂或糞型環(huán)氧樹脂。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,所述氯酸醋樹脂為酪醒清漆型氯酸醋樹 脂。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,(C)成分的使用量,相對于(a)成分100質(zhì) 量份,為20~100質(zhì)量份。14. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其特征在于,其還含有(d)下述通式(I)所示 的具有酸性取代基的胺化合物,式中,扣存在多個時,各自獨立地表示作為酸性取代基的徑基、簇基或橫酸基;R2存在多 個時,各自獨立地表示氨原子、碳數(shù)1~5的脂肪族控基或面素原子;X為1~5的整數(shù),y為0~ 4的整數(shù),x+y = 5。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的樹脂組合物,其中,(d)成分為選自間氨基苯酪、對氨基苯 酪、鄰氨基苯酪、對氨基苯甲酸、間氨基苯甲酸及3,5-二徑基苯胺中的至少一種。16. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的樹脂組合物,其中,(d)成分的使用量,相對于(a)成分100質(zhì) 量份,為0.1~20質(zhì)量份。17. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的樹脂組合物,其中,(d)成分的使用量,相對于(a)成分100質(zhì) 量份,為1~10質(zhì)量份。18. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其還含有(e)固化促進劑。19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的樹脂組合物,其中,(e)成分為選自咪挫類及其衍生物中的 至少一種。20. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的樹脂組合物,其中,(e)成分進而如下述通式(III)或(IV)所 示,式中,R6、R7、R8和R9分別獨立地表示氨原子、碳數(shù)1~5的脂肪族控基、或苯基,D為亞烷基 或芳香族控基;式中,R6、R7、I?8和R9各自獨立地表示氨原子、或者碳數(shù)1~5的脂肪族控基、苯基,B為單 鍵、或燒撐基、燒叉基、酸基、橫酷基中的任意一種。21. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的樹脂組合物,其中,(e)成分的使用量相對于固體成分換算 的(a)~(d)成分的總和100質(zhì)量份為0.1~10質(zhì)量份。22. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的樹脂組合物,其中,(e)成分的使用量相對于固體成分換算 的(a)~(d)成分的總和100質(zhì)量份為0.1~5質(zhì)量份。23. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的樹脂組合物,其中,(e)成分的使用量相對于固體成分換算 的(a)~(d)成分的總和100質(zhì)量份為0.1~1質(zhì)量份。24. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其特征在于,其還含有(f)無機填充材料。25. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的樹脂組合物,(f)成分為二氧化娃。26. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的樹脂組合物,其中,(f)成分的含量相對于固體成分換算的 (a)~(d)成分的總和100質(zhì)量份為10~300質(zhì)量份。27. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的樹脂組合物,其中,(f)成分的含量相對于固體成分換算的 (a)~(d)成分的總和100質(zhì)量份為50~250質(zhì)量份。28. -種預(yù)浸料巧,其使用權(quán)利要求1~27中任一項所述的樹脂組合物而得。29. 權(quán)利要求1~27中任一項所述的樹脂組合物在預(yù)浸料巧中的應(yīng)用。30. 權(quán)利要求1~27中任一項所述的樹脂組合物在預(yù)浸料巧的制造中的應(yīng)用。31. -種層疊板,其使用權(quán)利要求28所述的預(yù)浸料巧進行層疊成形而得。32. 權(quán)利要求28所述的預(yù)浸料巧在層疊板中的應(yīng)用。33. 權(quán)利要求28所述的預(yù)浸料巧在層疊板的制造中的應(yīng)用。34. -種印刷布線板,其使用權(quán)利要求31所述的層疊板而制得。35. 權(quán)利要求31所述的層疊板在印刷布線板中的應(yīng)用。36. 權(quán)利要求31所述的層疊板在印刷布線板的制造中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明為含有(a)1分子結(jié)構(gòu)中具有至少2個N-取代馬來酰亞胺基的馬來酰亞胺化合物和(b)1分子結(jié)構(gòu)中具有至少1個反應(yīng)性有機基團的硅酮化合物的樹脂組合物、以及使用其的預(yù)浸料坯、層疊板及印刷布線板。能夠提供耐熱性、低熱膨脹性優(yōu)異的樹脂組合物、使用其的預(yù)浸料坯、層疊板及印刷布線板。
【IPC分類】C08K5/3415, C08L63/00, C08K3/36, H05K1/03, C08L79/04, C08L83/08, C08K13/02, C08L83/06
【公開號】CN105647118
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】宮武正人, 小竹智彥, 長井駿介, 橋本慎太郎, 井上康雄, 高根澤伸, 村井曜
【申請人】日立化成株式會社
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2012年1月17日